第7章氧化还原反应与电化学基础技巧.ppt

主讲 杨定明 Email:yangdingming@swust.edu.cn ; §7.1 基本概念;;第七章 氧化还原反应与电化学基础;3. 氧化值增加的过程叫氧化，氧化值降低的过程叫还原;2. 原则;在所有的氟化物中氟的氧化数为-1。;第七章 氧化还原反应与电化学基础;根据质量守恒定律，方程式两边各种元素的原子总数必须各自相等，各物种的电荷数的代数和必须相等。;以离子式写出主要的反应物及其氧化还原产物； 分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应； 分别配平两个半反应方程式； 确定两个半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数，使其得失电子数目相同。;;III;一边多n个O加2n个H+，另一边加n个H2O; 1. 一个反应，等温等压条件下，若ΔrGm 0，反应可在标态下自发进行; 2. -ΔrGm = Wmax , 可以对外做最大有用功;Zn直接和CuSO4溶液接触，Zn失去的电子直接给Cu2+，电子流动无序，Zn片溶解，Cu析出，温度升高。 结论：化学能转变为热能。;装置2: Zn片插入ZnSO4溶液中,Cu片插入CuSO4溶液中，两烧杯用一倒置的U形管连通——盐桥。两金属用导线相连，中间连一个检流计。;; 现象： （1）检流计指针偏转：Zn是负极，Cu是正极； （2）Zn片溶解，Cu片上有Cu析出； （3）取出盐桥，指针回零，放入盐桥，指针偏转，说明盐桥构成了电的通路。;构造：将饱和KCl中加入琼脂加热后，装入U 形管中，冷却后成为凝胶。有可自由移动的K+，Cl-。 作用：构成电的通路。;;结论：装置2使氧化反应和还原反应分在两个不同的区域进行；电子转移通过外电路实现，于是有了电子的定向流动，从而产生电流，实现了化学能向电能的转化。;7.2.2 原电池的定义;进行氧化反应和还原反应的两个不同的区域，也称电极。 Zn－ZnSO4 组成锌电极， Cu－CuSO4 组成铜电极。;两个半电池中进行的氧化和还原反应就是两个半反应。;两个半反应中氧化态和相应的还原态物质构成的两个氧化还原电对。 氧化态/还原态： Zn2+/Zn Cu2+/Cu;电子的流出极叫负极：Zn极 电子的流入极叫正极：Cu极;（-）Zn ZnSO4 CuSO4 Cu（+）;Zn|ZnSO4 || CuSO4|Cu;解：电对 Fe3+/Fe2+ Ag+/Ag 氧化反应 Fe2+(aq) Fe3+ (aq) +e- (-) 还原反应 Ag+ (aq) +e- Ag (s) (+);解：负极，氧化反应 Zn(s) Zn2+(aq)+2e- 正极，还原反应 2H+(aq)+2e- H2(g) 氧化还原反应 Zn(s)+2H+(aq) Zn2+(aq)+H2(g);7.2.6 电极种类 ;7.3.1 电极电势的产生;(a) 若M是活泼金属Zn，溶解的趋势沉积的趋势，溶液带“+”，电极带“-”,形成双电层，产生电势差——电极电势(平衡)，用E(Zn2+/Zn) 表示。;(b) 若M是不活泼金属Cu，溶解的趋势沉积的趋势，电极带“+”, 溶液带“-”, 形成双电层，产生电势差——电极电势（平衡），用E(Cu2+/Cu)表示。;7.3.2 意义; 2. 意义;（1）所有的气体分压均为1?105Pa(100kPa)。 （2）溶液中所有物质的浓度均为1mol·L-1 。 （3）所有的纯液体或固体均为最稳定或最常见的形态。;标准氢电极构造示意图;结构;橡皮塞;(KCl饱和溶液); 3. 测定标准电极电势;锌电极为负极，氢电极为正极;7.3.5 标准电极电势表(298.15K);1．各物质均为标准态，温度为298.15K，只适应于比较水溶液中标准电极电势大小;3．电极电势是还原电势;5. 该表是按E 代数值从小到大顺序排列;标准电极电势表中重要信息;Redox: 强氧化剂+强还原剂=弱还原剂+弱氧化剂; 热力学中 ?rGm 代表化学反应的总驱动力； 电化学中原电池的EMF代表电池反应的总驱动力；; z： 电池反应中电子转移数 F： 法拉第常数，96485C·mol-1=96485J·V-1·mol-1 EMF： 电池电动势，V  (Electromotive Force of Cell) ?rGm：吉布斯函数变，J·mol-1 (Gibbs Function Change); 解：ΔrGm = -zFEMF;例：若把下列反应排成原电池