05第五章 烃化反应2.ppt

第五章 烃化反应 Hydrocarbylation Reaction , Alkylation中国药科大学 姚其正 ;★ 用烃基取代有机分子中的氢原子，均称为烃化反应。引入的烃基包括饱和的、不饱和、脂肪的、芳香的以及各种取代的烃基； ★ 被烃化的有：醇、酚、胺及活性亚甲基、芳烃等。氧、氮、碳原子上的烃化反应，分别形成醚，伯、仲、叔胺和碳链的延伸； ★ 常用的烃化剂：卤代烃及硫酸酯类；芳磺酸酯、醇、醚、烯烃以及环氧烷、甲醛、甲酸、重氮甲烷(甲基化或重氮化试剂)等。;本 章 学 习 要 点;第一节 氧原子上的烃化反应;;;(1)双分子亲核反应及其影响因素a.伯、仲碳的卤代烃作烃化剂，常发生SN2反应：;b.RX的影响i)随着与X相连的C的取代基数目的增加，反应过程越趋向SN1；ii)当X相同时，卤代烃有下列活性顺序： 卤代丙烯，卤苄＞卤代烷＞卤芳烃(ArX) 对于叔卤代烃，不能在强碱下反应，因易消除HX，宜在中性或弱碱性下反应。;c.醇的影响;d.溶剂的影响 常用过量醇作(质子)溶剂，也兼作反应剂；质子溶剂有利于RCH2-X的解离，但易于R’O-发生溶剂化，使R’O- 亲核性下降，应当使用非质子溶剂，如：苯、甲苯、二甲苯、液氨或DMF、DMSO等，同时需在无水条件下反应.e.催化剂