第2章化学反应的基本原理与大气污染控制资料.ppt

第2章 化学反应的基本原理 与大气污染控制; ;一 化学反应的方向和吉布斯函数;锌置换硫酸铜中的铜 Zn + Cu2+ ＝ Zn2+ + Cu;注意：给定条件：通常为一定的T、p H2O（l） = H2 （g）+ 1/2 O2(g) 　　　　为非自发反应 H2O（l） = H2 （g）+ 1/2 O2(g) 　　　为自发反应 ; CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 特点：ΔHΘ 0 （吸热），混乱度增加。 N2 （g）+ 3H2(g) = 2NH3（g） 特点： ΔHΘ 0 （放热），混乱度减少 用熵量度;一 化学反应的方向和吉布斯函数;一 化学反应的方向和吉布斯函数; 热力学概率就是实现某种宏观状态的微观状态数，通常用 表示。; 例如：有4个小球分装在两个盒子中，总的分装方式应该有16种。因为这是一个组合问题，有如下几种分配方式，其热力学概率是不等的。; 其中，均匀分??的热力学概率 最大，为6。;这与熵的变化方向相同。;Boltzmann认为这个函数应该有如下的对数形式：;熵增加原理;熵增大原理;热力学第三定律和规定熵; 规律： (1) 对于同一种物质： Sg Sl Ss (2) 同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而增大。 S高温S低温 (3) 对于不同种物质：S复杂分子 S简单分子 (4) 对于混合物和纯净物 S混合物 S纯物质;思考题 Ag(s)，AgCl(s)，Cu(s)，C6H6(l)，C6H6(g) 熵值由小到大排列的顺序应该为;一 化学反应的方向和吉布斯函数;（3）反应的标准摩尔熵变（或标准熵变） 反应的标准摩尔熵变符号为?rS ?m (或简写为?S ?),单位：J mol-1 K-1 。;若有化学反应： aA(l) + bB(aq) = gG (s) + dD(g) △rS ?m = g S ?m (G, s) + d S ?m (D, g) – a S ?m (A, l) – b S ?m (B, aq);化学反应的?r Sm;3.吉布斯函数;吉布斯函数变;1、 Gibbs自由能判据;对化学反应：（恒温、恒压、只做体积功） G反应物 G产物 – G反应物 = Δ G 0 G产物 ΔG 0 ，自发过程或自发反应，过程或反应能向正方向进行; ΔG = 0 ，平衡状态; ΔG 0 ，非自发过程或非自发反应，过程或反应能向逆方向进行. ;如果化学反应在等温等压条件下进行，除体积功外还做非体积功W’，则吉布斯能判据式就变为：;反 应 实 例;思考题:;2、标准摩尔反应吉布斯函数及?G? 计算 A、由标准摩尔生成吉布斯函数(?fG?m)计算 标准摩尔生成吉布斯函数：在标准状态下时，由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变，叫做该物质的标准摩尔生成吉布斯函数。（P39） 标准摩尔生成吉布斯函数符号： ?fG?m ，单位：kJ/ mol; 简称为标准生成吉布斯函数，符号：?fG? ，单位：kJ/ mol。 注意：任何指定单质(注意磷为白磷) ?fG?m = 0；并规定ΔfG?m (H+,aq) = 0 .; 利用参与反应的物质B的标准摩尔生成吉布斯函数，可求得 反应的?G? ： ? r G?m (298.15K)= g? f G?m (G,s, 298.15K) + d?f G?m (D,g, 298.15K) - a? f G?m (A,l, 298.15K) - b? f G?m (B,aq, 298.15K);B、T= 298.15K ，可由298.15K 的ΔH?、 ΔS? 计算 ?rG?m (298.15 K) = ?rH?m (298.15 K) ? 298.15K ??rS?m (298.15 K);（3）任意条件下， ΔG 的计算方法;B、利用热力学等温方程式计算 式中： pD为参与反应的物质D的任意条件下的分压； p? 为标准压力 ( p? =100 kPa )； cB为参与反应的物质B的任意条件下的浓度； c?