第2章热力学第一定律改#39;#39;资料.ppt

三、通常表述 热力学中以热平衡概念为基础对温度作出定义的定律。通常表述为：与第三个系统处于热平衡状态的两个系统之间，必定处于热平衡状态。图中A热力学第零定律示意图、B热力学第零定律示意图、C热力学第零定律示意图为3个质量和组成固定，且与外界完全隔绝的热力系统。将其中的B、C用绝热壁隔开，同时使它们分别与A发生热接触。待A与B和A与C都达到热平衡时，再使B与C发生热接触。这时B和C的热力状态不再变化，这表明它们之间在热性质方面也已达到平衡。第零定律表明，一切互为热平衡的系统具有一个数值上相等的共同的宏观性质──温度。温度计所以能够测定物体温度正是依据这个原理。 五、意义 1.可以通过使两个体系相接触，并观察这两个体系的性质是否发生变化而判断这两个体系是否已经达到平衡。 2.当外界条件不发生变化时，已经达成热平衡状态的体系，其内部的温度是均匀分布的，并具有确定不变的温度值。 3.一切互为平衡的体系具有相同的温度，所以，一个体系的温度可以通过另一个与之平衡的体系的温度来表达；或者也可以通过第三个体系的温度来表达 补充例题 : 解： 例题 : 例：将10.0g 523K、2.00×105Pa的CO g 等压降温到273K，计算此过程的Q、ΔU、 Δ H。已知在此温度区间 §2.8 节流膨胀 ?? 焦耳-汤姆逊效应 第二章 热力学第一定律总结 一、第一定律数学表达式 ?U Q + W dU ?Q +?W＝ ?Q - pambdV+ ?W′ 二、体积功 dW - pambdV （1）向真空膨胀 ： W 0 （2） 恒外压下 ： W - pamb V2 -V1 - pamb ?V 理想气体恒压: W n R ?T 3 可逆过程： 理想气体恒温可逆： 4 可逆相变: Wr - p?V l?s Wr 0 l?g Wr - p Vg-Vl - pVg - ngRT 理想气体 s?g Wr - pVg - ngRT 理想气体 三、焓的定义式 H U + pV 焓变 （1）单纯pVT变化（理想气体） （2）相变化： ?H Qp （3）化学变化: 四、热力学能变化 ?U QV W’ 0 ,dV o 1 单纯pVT变化: （CV,m 为常数,n 一定） 2 相变化: ?U ?H－p ?V 3 化学反应： ?U＝ ?H－p ?V 五、热容 （封闭系统） 六、理想气体可逆绝热方程 七、基尔霍夫公式 八、节流膨胀系数（焦耳－汤姆逊系数） ? 0 , dT 0 , 制冷 ? 0 , dT 0 , 制热 ? 0 , dT 0 , 温度不变（理想气体） 恒压或恒容的化学反应热效应只与始态、终态有关，而与变化的具体步骤无关。 1. 内容 四、赫斯（Hess）定律 ————热效应总值一定定律 2. 应用 ① 设计过程求难以测定的反应热（状态函数法） 如 H是状态函数，则： ② 由已知反应热效应经代数运算求未知反应热效应 已知 1 2 3 解：方程 1 －2 －3 4 求水煤气反应 4 注 意 a. 条件（T, p）相同的反应和聚集态相同的同 一物质才能抵消。 b. 反应式乘（或除）一个数时，反应热效应数 值也必须同乘或同除以该数。 实际气体： U f T，V H f T，p 焦耳-汤姆生实验证明了此点，并开发了一种制冷手段。 1.焦耳--汤姆生实验 实验特点：装置绝热， p2 p1 左侧：恒p1 T1下，推V1的气体向右侧膨胀 右侧：恒p2，V1气体进入后膨胀为V2，温度由T1变到T2 绝热筒 绝热刚性多孔塞 P1，V1 p2 ，V2 p1 p2 开始 结束 2.节流膨胀的热力学特征 Q 0 ： 节流膨胀：在绝热条件下，气体的始、末态分别保持恒定压力的膨胀过程 以整个气体为系统，有： W 左侧得功+右侧失功 -p1 0-V1 -p2 V2-0 p1V1 － p2V2 节流膨胀 ?? 等焓过程，?H＝0 理想气体：等焓→等温，?T＝0 实际气体: ?p p2－p1 ， ?T T2－T1 ?J－T ? 称为焦耳-汤姆逊系数或节流膨胀系数 定义： ? dp 0 膨胀过程dp总是负值 ? ?J－T 0 , dT 0 , 制冷 ?J－T 0 , dT 0 , 制热 ?J－T 0 , dT 0 , 温度不变 取决于气体性质和所处的T 和p dV 0, ?W’ 0 dp 0, ?W’ 0 而 对于反应 例如 ?rHm?、 ?fHm?、 ?cHm?、的关系： 再如 3. 用 求 例2 已知298K苯甲酸的燃烧反应 或用 求 已知 解：由题知 求