2.3 晶体材料的结构.ppt

*;*;单层等径圆球的排列;双层等径圆球的排列;;;; 另第一种是将第三层的球对准第一层的球;;A;A1型最密堆积（面心立方）和A3型最密堆积（六方） ;*;*;*;*;体心立方配位数为8;*;*;面心立方配位数为12;*;*;密排六方配位数为12;*;思考题;*;2.3.2.1 离子晶体结构与鲍林规则 （Pauling’s Rules）;;;*;例：已知K+和Cl-的半径分别为0.133 nm 和0.181 nm，试分析KCl的晶体结构，并计算堆积系数。; 静电键强：正离子的形式电荷（即电价数）与其配位数的比值。如SiO2中，Si的配位数为4，形式电荷为+4，其静电键强为4/4=1 在稳定的离子结构中，每个负离子的电价数 等于或近乎等于这个负离子与其相邻近正离子之间各静电键强的总和;;例：在镁橄榄石结构中，有[SiO4]四面体和[MgO6]八面体两种配位多面体，但Si4+电价高、配位数低，所以[SiO4]四面体之间彼此无连接，它们之间由[MgO6]八面体所隔开。;*;例如，在硅酸盐晶体中，不会同时出现[SiO4]四面体和[Si2O7]双四面体结构基元，尽管它们之间符合鲍林其它规则。如果组成不同的结构基元较多，每一种基元要形成各自的周期性、规则性，则它们之间会相互干扰，不利于形成晶体结构。 ;2.3.2.2 二元离子晶体结构 ;CsCl型结构;岩盐型结构（Rock salt Structure）;闪锌矿型结构（Zinc Blende Structure）;萤石和反萤石型结构（Fluorite and Antifluorite Structures）;萤石型结构：反萤石型结构中的正负离子位置互换。正负离子的配位数分别为8和4，正负离子比例为1:2。;*;结构-性能关系;;金红石型结构（Rutile Structure）;2.3.2.3 多元离子晶体结构 ;常见的多离子晶体结构 ;钙钛矿型结构（Perovskite Structure）;*;简单立方;尖晶石型结构（自己看）;2.3.3 硅酸盐结构 Silicate Structure;一、 硅酸盐结构的一般特点及分类 1、硅酸盐结构的特点 ??? （1）构成硅酸盐的基本结构是[SiO4]四面体，Si4+位于四面体中心，O2-位于四面体角顶；Si-O平均距离0.160 nm，电负性差D = 1.7，说明Si-O键并非纯离子键结合，而是具有相当高的共价键成分，离子键和共价键大约各占一半，所以硅酸盐与一般离子晶体有不同的结构特征。 ;??? （2）每一个氧最多只能被两个[SiO4]所共有。 （3）[SiO4]可以相互孤立地存在或通过共顶相互连接，如果以共棱或共面方式相连，将造成结构不稳定性。???;; (6)在硅酸盐晶体中，对于每个硅氧四面体之中的氧，又可分为桥氧和非桥氧。 桥氧、非活性氧：两个[SiO4]四面体之间共用的氧离子。 非桥氧、活性氧、自由氧：只与一个[SiO4]四面体中的Si4+配位的氧。 ;2、硅酸盐结构类型 ??? 硅酸盐晶体种类繁多，是构成地壳的主要矿物，也是水泥、普通陶瓷、玻璃、耐火材料等传统硅酸盐工业的主要原料。各种硅酸盐晶体结构共同的特点是结构中都含有硅氧四面体[SiO4]，硅酸盐晶体结构就是以这些[SiO4]作为基本结构单元，由它们相互连接构筑起来的，并且它们之间的不同连接方式，就决定了硅酸盐晶体的结构类型，分为：岛状、组群状、链状、层状和架状。硅酸盐晶体种类归纳于下表。;*;;硅酸盐晶体中的硅氧四面体的结构类型;* ;*;Mg2SiO4;*;*;*;*;*;绿柱石;绿宝石晶体结构在(0001)面上的投影图，基本结构单元是六个硅氧四面体形成的六节环。; 六节环之间是靠Al3+和Be2+离子相连的。A13+离子的配位数为6，构成Al-O八面体，Be2+离子的配位数4，构成Be-O四面体;*;*;层内的三个桥氧的价健已经饱和，层外的非桥氧则需要与其他正离子（Mg2+、Al3+、Fe2+、Fe3+等）连接，构成金属氧化物[MO6]八面体层。八面体层中有一些O2-不能与Si4+配位（活性氧），因而剩余电价就要由H+来平衡，所以层状结构中都有OH-出现。这样，在层状硅酸盐晶体中，存在[SiO4]四面体层和[MO6]八面体层。; 层状硅酸盐晶体结构的基本单元：硅氧四面体层和含有氢氧的铝氧八面体层和镁氧八面体层。 两种八面体： （１）二八面体：八面体以共棱方式相连，八面体中的O2-离子只被两个阳离子所共用，这种八面体称为二八面体。Al-O八面体即是二八面体。 （２）三八面体：八面体以共棱方式相连，八面体中的O2-离子被三个阳离子所共用，这种八面体称为三八面体。Mg-O八面体即是