黏土-水系统胶体化学资料.pptVIP

第四节 粘土—水系统胶体化学;一 粘土的荷电性;2 两性电荷 在胶体中，高岭石随介质中的PH的变化而带有不同的电荷，高岭石结晶构造断裂呈现活性边表面上的破键是其带电的主要原因。 3 净电荷 正负电荷的代数和（粘土带负电荷）;二 粘土的离子吸附与交换;2. 粘土离子的阳离子交换容量（c.e.c） PH=7时，用100g干粘土所吸附离子的毫克当量数来表示，反应了粘土带电量和吸附量的大小。 影响粘土阳离子交换容量的因素： (1)粘土的种类：蒙脱石〉伊利石〉高岭土。 (2)粘土的分散度：分散度越高，交换容量越大 (3)溶液的PH值：PH越大，阳离子交换容量越大。 (4)介质的温度：温度越高，交换容量越小。 (5)粘土矿物的结晶完整程度。 (6)矿物表面有机质：腐殖质越多，交换容量越大。;;3、粘土的阳离子交换顺序; （2）影响阳离子交换能力的因素 ①吸附阳离子的价数：阳离子的价数越高，阳离子交换能力越强，M3+M2+M+，相同浓度下，前者交换后者。 ②水化半径：水化半径越大，交换能力越弱. 水化半径与水化膜厚度有关,水化膜厚度与离子半径有关。对同价离子，半径越小，水化膜越厚，即水化半径越大。如一价离子的水化膜厚度：Li+Na+K+ 根据离子价效应及离子水化半径，粘土的阳离子交换顺序如下： H+Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li+;注：;三 粘土胶体的电动性质;但若制备AgCl时是采用KCl稍微过量，则其胶团结构为胶粒带负电荷。;1）原因： ①粘土晶粒表面上氧和氢氧基与靠近表面水分子通过氢键而键合； ②粘土表面的负电荷在粘土附近存在一个静电场，使得极性分子定向排列； ③粘土表面吸附着水化阳离子。 因此，粘土颗粒表面吸附着一层层定向排列的水分子层，极性分子依次重叠排列。;2）水的分类： 可分为牢固结合水、疏松结合水和自由水。a. 粘土颗粒（胶核）吸附着完全定向排列的水分子层和水化阳离子，与胶核形成一个整体，一起在介质中运动，这部分是胶粒。b.在牢固结合水周围一部分定向程度较差的水。 ;（3）影响粘土结合水的因素： ①粘土的矿物组成:交换阳离子相同，蒙托石大 ②粘土的分散度；高岭土有关；蒙托石无关 ③粘土吸附阳离子的种类。 粘土吸附不同价的阳离子的结合水量通过实验证明：（—与阳离子交换序相反） a. 粘土与一价阳离子的结合水量与二价阳离子的结合水量与三价阳离子的结合水量； b. 同价离子与粘土结合水量随离子半径增大而减少，如Li+-粘土结合水量Na+-土结合水量K+-土结合水量。;;2 粘土胶体的电动电位(——与阳离子交换序相反) 电动电位（或ξ-电位）：吸附层与扩散层之间的电位差。 热力学电位（或ψ-电位）：粘土质点表面与扩散层之间的总电位差。 ψ-电位ξ-电位。;影响ζ-电位大小的因素 阳离子浓度：介质中阳离子浓度↓→ζ-电位↑； 浓度↓→吸附层中的阳离子向扩散层扩散→扩散层↑→ζ-电位↑； 有机质含量：有机质↑→ζ-电位↑， 有机质↑→粘土表面负电荷↑→吸附阳离子量↑→扩散层↑→ζ-电位↑； ζ-电位较高，粘土粒子之间能保持一定距离，削弱和抵消了范德华引力从而提高泥浆和稳定性。泥浆不易聚沉，具有流动性，ζ-电位须在-50mv以上;;影响粘土ξ-电位的因素： ①阳离子的电价、半径和浓度 不同价阳离子饱和的粘土其ξ-电位顺序：M+-土M2+-土M3+-土，而同价离子饱和的粘土其ξ-电位随离子半径增大，ξ-电位降低。 ②腐殖质含量越大，负电荷越多，ξ-电位越大。 ③粘土的矿物组成。 ④电解质阴离子的作用。 ⑤粘土胶粒形状和大小、表面光滑程度。 ;泥浆胶溶：加入适量电解质，是泥浆的粘度显著下降， 粘土颗粒在泥浆中充分分散。 絮凝：继续增加电解质，粘土颗粒聚集，粘度增大。;泥浆胶溶的机理：拆开泥浆内的边面、边边结合方式 使其转变为面面结合方式的过程。;2 泥浆的流动性与稳定性 （1）流动性的表示方法：用泥浆的粘度表示，即为粘度的倒数。 流动度：ψ=1/η。 （2）泥浆胶溶须具备的条件（即提高泥浆流动性的方法） ①介质呈碱性； ②必须由一价碱金属离子交换粘土原吸附的离子，使ξ-电位增大。 ③阴离子的作用： A、阴离子与原粘土上吸附的Ca2+、Mg2+形成不可溶物或形成稳定的络合物； B、聚合物阴离子在胶溶过程中的特殊作用（胶溶剂）。;Ca2+-土 + NaOH = 2Na+-土 + Ca(OH)2 Ca2+-土 + Na2SiO4 = 2Na+-土 + CaSiO3↓;;3、泥浆的触变性 (-与阳离子交换序相同) （1）定义：在外力作用下，其流动性暂时增加，外力消除后能缓慢可逆的恢复原来结构的性能。 （2）