9过渡元素1课程.ppt

过渡金属(Ⅰ);§9-1 通性 §9-2 钛 §9-3 钒 §9-4 铬副族 §9-5 锰;§9-1 过渡元素的通性;ⅠA ⅡA ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ ⅠB ⅡB Li Be Na Mg K Ca Cu Zn Rb Sr Ag Cd Cs Ba Au Hg Er Ra;1. 皆为金属，亦称过渡金属；大部分过渡金属的电极电势为负值； 2. 具有多种氧化态； 3. 水合离子和酸根离子常呈现一定的颜色； 4. 化合物多有顺磁性，有的甚至有铁磁性； 5. 易形成配合物。 6. 同周期相邻元素间性质差别不大，同族元素性质差别也不大；;1.1过渡元素的原子半径;1.2 过渡元素的氧化态;Ⅱ;Ⅲ; 1.3.1 羰基配合物：通常金属价态较低 1. 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例;(σ1s)2;2. 羰基簇合物;;1.3.2 含氮配合物; 形成双氮配合物时，N2分子最高占有轨道上的电子给予金属空的d轨道 （M←N2）， 形成σ配键； 同时金属M充满电子的d轨道则向N2空的π轨道反馈电子 （M→N2）， 形成d→p π反馈键。 协同成键作用加强了金属与N2分子的作用力，但却削弱了N2分子内部的键，相当于活化了N2分子。过渡金属双氮配合物的出现为常温、常压下固氮提供了途径 。;2. 一氧化氮配合物（亚硝酰配合物）;（2）弯曲型端基配位 ;（3）桥基配位;3. 亚硝酸根配合物 ;4. 硝酸根配合物 ; 四硝酸钛Ti(NO3)4中有4个双齿硝酸根，是8配位钛化合物（十二面体结构）。其中所有8个Ti—O键都是等同的。 ;1.3.3 乙烯配合物;Pt(II)5d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— —— 5d 6s 6p; 除Pt(Ⅱ)外，Pd(Ⅱ)、Ru(0)、Ru(Ⅰ)均易形成 乙烯配合物。;Mn2(CO)10 的 Mn(0)：↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— ;Co2(CO)8: ;2. 多重键;Re: 5d56s2 3e Re3+ 5d4;1.3.5 过渡金属与富勒烯配合物;;;;ⅣB 钛 Ti 锆 Zr 铪 Hf (n-1)d2ns2;;结论: 1. (n-1)d2ns2 都易参加成键，主要氧化态为+4，钛分族失去4 个电子需要较高能量，所以它的键主要是共价键； 2.从标准电极电势看Ti 、Zr、 Hf是还原性强的金属，但是由于表面生成致密的钝态氧化物,所以有抗腐蚀性，不与酸碱作用； 3.水溶液中常以 MO2+存在,且容易水解； 4.由于镧系收缩，锆和铪的离子半径相似,所以化学性质相似,造成分离困难。;TiO2;;(1) 与许多非金属反应：室温下钛较稳定，但加热时 钛可与许多非金属反应，如O2,N2,C,X2等;六、制备（氯化法）;TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C ==TiCl4+2CO↑;(3)为什么在Mg还原时要在Ar气氛中？;2-2 钛的重要化合物;2、二氧化钛的性质;(2) 难溶于水，具有两性(较弱)，碱性为主，不溶于水和稀酸，在浓的强酸强碱溶液中均可缓慢溶解，易溶于氢氟酸和热的浓硫酸。 TiO2 + 6HF = H2[TiF6] + 2H2O TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O; 做高级白色颜料（持久性优于锌白ZnO，覆盖性优于铅白 PbCO3 ，是目前最好的白色颜料） 造纸工