5.势能面.pptVIP

第五章、势能面;所有光化学反应都遵从以下光化学规律： 只有被体系内分子吸收的光，才能有效地引起该体系的分子发生光化学反应 在初级过程中,一个被吸收的光子只活化一个分子 被分子吸收的每个光子，以一个确定的概率产生最低的激发单重态（ S1 ）或最低的激发三重态（ T1 ） S1和T1态是绝大多数有机光化学过程开始的能级;易于生成高能产物和不稳定的产物 反应温度系数很小，有时升高温度，反应速率反而下降 低的活化能和高的反应速率常数 光化反应的平衡常数与光强度有关 等温等压条件下，能进行DrG0的反应 存在基态与激发态势能面之间的跃迁;;从图中看出： 吸收与发射都倾向在基态或激发态势能面的最低处发生 无辐射跃迁最易在两个势能面最靠近的区域发生 两个势能面上能垒的位置和高度将决定化学反应发生的途径 激发态势能面上的某些活性中间体（???应于势能面的极小值）不一定总能用发射或吸收技术来检测 化学反应发生的途径依赖于竞争的光物理和光化学过程;2、 势能曲线;由式 Ev=hν ( V+1/2 ) 可以看出： 1）做谐振子运动的分子的总能量是量子化的，只有V取整数时，其相应的能 量Ev才是允许的。 2）分子的可能的最低振动势能≠0，=1/2 hν 3) 振动能级之间是等间距的，其间距为hν 4）原子决不会停止围绕平衡位置的振动，即势能Ep和动能Ek都在不停地变化， 其平均