GC2010-课堂报告.pptVIP

气相色谱分析（GC）;目录;第一部分：色谱导论;;;1.2、色谱分离基本原理;;1.3、色谱分类方法：;;1.4、色谱流出曲线（色谱图）及有关术语;第二部分：气相色谱分析;第二部分 气相色谱法（GC）;一、气相色谱结构流程;气相色谱的优点;二、气相色谱仪的结构;1.载气系统：;2、进样系统：;气体进样器（六通阀）;液体进样器;3、柱分离系统：;柱温： 是影响分离的最重要的因素。选择柱温主要考虑样品待测物沸点和对分离的要求。 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点，对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。 柱温分为恒温和程序升温两种： 恒温：对于沸程不太宽的简单样品，可采用恒温模式。一 般的气体分析和简单液体样品分析都采用恒温模式。 程序升温：对于沸程较宽的复杂样品，如果在一恒温下分 很难达到好的分离效果。;4、检测和记录系统;程序升温：指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到最短时间获得最佳分离的目的。;浓度型检测器;1、热导检测器（TCD）：;;;;2、氢火焰离子化检测器（FID ）; 氢焰检测器的结构： a. 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 b. 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。;影响氢焰检测器灵敏度的因素 ①各种气体流速和配比的选择： N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5 氢气 ? 空气=1 ? 10 ②极化电压 正常极化电压选择在100～300V范围内。 特点及应用： a，灵敏度比TCD高的多，选择性也更高 b，只适用于含碳的有机化合物，不能检测永久气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。;3、电子捕获检测器（ECD ）;影响灵敏度的因素： 基流太小； 载气--高纯氮气； 检测器温度大于柱子温度； 试样溶剂——高纯、不含电负性杂志； 特点及应用： 高选择性检测器； 对含油卤素、硫、磷、氧等电负性高的元素的化合物有很高的灵敏度，有机氯农药、多氯联苯、卤代烃、在水、空气、土壤和食品的痕量检测。;4、火焰光度检测器（FPD ）; 影响灵敏度的操作因素： 富氢火焰, 通入的氢气量必须多于通常燃烧所需要的氢气量 点火前禁止开启高压电源 检测器温度 100℃ 时不要点火 特点： 对含磷、硫有机化合物具有较高选择性和灵敏度。 特别适用于大气中痕量硫化物，农副产品、水中痕量有机磷和硫农药残留量的测定。 ;FPD的应用举例;四、气相色谱的操作条件选择;一、 色谱柱及使用条件的选择;2.柱长和柱内径的选择 柱子长度： 柱越长，理论塔坂数越多，分离越好。 增加柱长对提高分离度有利，但组分的保留时间tR ↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为1~3米。 可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。 柱内径： 填充柱为2?4mm ；毛细管柱为0.2?0.5mm 。 柱内径增加，柱效下降。 有时柱子内部所涂液膜厚度也有要求。 ;3.柱温的确定;程序升温;二、 载气种类和流速的选择;三、进样方式和进样量的选择;四、气化温度的选择; 检测器温度一般等于或者高于进样口温度，大于柱温30~50度。检测器温度一般不小于100度，否则水凝结在检测器上造成污染。 检测器的使用温度要求高于柱温，是因为各组分易冷凝而滞留于检测器或管路，造成检测器的污染而降低灵敏度，或堵塞FID喷嘴。;五、气相分析;一、样品预处理 在气化温度下能成为稳定气体的试样可直接用气相色谱法分析。除此以外, 大多数试样在分析前都需要进行预处理。常用的预处理方法有下面几种。 常用试样的预处理 1.化学衍生化:化学衍生化的目的是将极性过强、挥发性过低或稳定性不好的物质转化成稳定性好和易挥发的衍生物, 以便于直接进行气相色谱分析。 2.裂解技术:在气相色谱法中, 将一些难挥发的固体试样在裂解器中裂解成低分子碎片后, 再由载气带入色谱仪进行分析的技术称为裂解色谱技术 3.分离与富集:在气相色谱分离前, 有时还需预先把不适于气相色谱直接 分离的物质如无机盐、高聚物等从试样中分离除去, 或对低含量组分进行预富集 蒸馏、萃取、吸附及冷冻法;二、定性方