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核磁共振法
;12位因对核磁共振的杰出贡献而获得诺贝尔奖科学家;Rabi 共振方法测量原子核磁性
Block和 Purce 1946年发现了核磁共振现象。
Lauterbur 和Townes 第一张核磁共振影象,用微波
方法精准测出了氢原子的能级,进行了光频段量子
放大器的计算和证明。
Kastler 研究了原子内光磁共振的双共振方法,发明了
全球定位系统和原子钟。
J.H.van vleck (1977)N.Bloembergen(1981)
H.Taube(1983) N.F.Ramsey (1989) 提出了NMR
的基本原理,实现核磁共振的两种方法,发明了NMR
的检测方法,Fourier变换NMR方法
R.R.Ernst 高分辨NMR波谱,二维NMR波谱
;
一,核磁共振的产生
原子核有自旋现象,自旋量子数为I,在磁场中,原子核有2I+1个不同取向。I=0时无磁距,这类原子核无核磁共振现象。自旋产生的角动量数值由自旋量子数决定。总角动量
自旋量子数不为0的核都有磁距,
其数值
具有磁距的原子核是核磁共振研究对象。如核自旋量子数I=1/2:
所以其磁量子数有二个数值:
I=1/2 m=+1/2 E= -μB0 μ=γ I Bo=
m=-1/2 E= +μB0 (磁距)
(I) (Ⅱ) ;
Δ E= 2μBo
共振时
例如BO=1T, 1H的吸收频率是
v=(26.753·107 /sT·1T)/2π=42.6MHz
核磁共振基本方程式.核接受2μBo能量就产生共振.可以用电磁波照射核,当电磁波能量符合
体系产生跃迁;原子核 I 天然丰度 μ γ 相对 在7.05T磁场
% βN 107 rad/sT 敏感度 共振频率
1H 1/2 99.985 2.7925 26.753 1.00 300(MHz)
13C 1/2 1.108 0.7025 6.728 1.59?10-4 75.45
15N 1/2 0.37 -0.2835 -2.712 1.04?10-5 30.42
19F 1/2 100 2.6285 25.179 0.833 228.27
29Si 1/2 4.70 -0.5555 -5.319 7.84?10-3 59.61
31P 1/2 100 1.1315 10.840 6.63?10-2 121.44
2H 1 0.015 0.857 4.107 9.65?10-2 46.05
35CI 3/2 75.53 0.822 2.624 4.70?10-3 29.40
17O 5/2 0.037 -1.8925 -3.628 2.91?10-2 40.68
1βN=0.50504·10-26 J/T
rad是弧度,s是秒
相对敏感度 相同核数目和相同磁场的丰度比;;核磁共振方法最主要功能在于:不同官能团的同种磁性核,其共振频率稍有变化,即在谱图中位置不同。可以根据位置不同确定样品分子中有哪些官能团。
实际作用在原子核上的磁感应强度不是Bo而是Bo(1-σ);
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