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PAGE  PAGE - 5 - 检索主题3：镁合金表面防腐蚀研究 205090612 袁昊 摘 要 :镁合金作为最轻的工程金属材料之一,它具有良好的比强度和比刚度、优良的阻尼减震性能、良好的铸造性能等特点,被誉为21世纪绿色金属结构材料。但镁合金耐蚀性差, 严重阻碍了它的工业应用,因此,镁合金的表面防护处理显得极为重要。综述了近年来镁合金防腐蚀表面处理的方法,主要有化学转化、阳极氧化、微弧氧化、金属镀 (涂)层、有机涂层、物理气相沉积、离子注入、激光表面合金化等,并对镁合金表面处理的发展方向进行了展望。 关键词:镁合金; 防腐蚀;表面处理 镁合金是目前可用的最轻的金属结构材料, 其比强度和比刚度较高, 弹性模量低, 阻尼减震性能优越;同时具有良好的导热导电性、 机加工性能及电磁屏蔽性能, 已经被广泛地应用于汽车工业、航空航天、以及3C产品等许多领域[1- 3]。 众所周知,镁合金化学活泼性极高,易与空气中的氧气发生反应而生成疏松多孔、不致密的氧化膜,该氧化膜对金属基体起不到有效的保护作用;另外,当镁合金和大多数其他金属材料接触使用时,由于存在较大的电位差,因而较易发生电偶腐蚀。镁合金材料的这些缺陷,也就大大地限制了它的应用。为了拓宽镁合金的应用领域, 其防腐蚀问题成为了一个研究热点。一方面是从镁合金材质的本身着手,开发耐蚀性能优良的新型镁合金;另一方面就是通过有效的表面处理来提高镁合金表面的耐腐蚀能力。文章重点介绍第二方面的问题, 分析了当前各种镁合金防护表面处理方法的特点并对今后的发展方向进行了展望。 1 镁合金表面处理的方法 目前用于镁合金防护表面处理的方法大致可以分为:化学转化、阳极氧化、 微弧氧化、金属镀 (涂 )层、有机涂层、物理气相沉积、离子注入、激光表面合金化。 1 . 1化学转化 通过化学转化可以在镁合金基体表面形成由氧化物或金属盐构成的无机膜层, 这层膜与基体具有良好的结合力, 阻止腐蚀介质对基体的侵蚀。化学转化又可大致分为两种:铬系转化和无铬转化。铬系转化(简称铬化)是用铬酸盐或重铬酸盐水溶液进行化学转化处理,是目前较为成熟、应用最多的表面处理方法。美国 Dow公司开发了一系列铬化处理液,著名的Dow7工艺就是铬化处理的典型代表。铬化处理在镁合金表面形成了铬盐及金属胶状物, 这层胶状物膜在基体与环境之间形成阻挡层,起到了保护作用,并且该膜层具有自修复能力。铬化处理得到的膜层的耐腐蚀能力优于自然氧化膜,但是由于膜层较薄(0.5~3), 并且存在大量的显微裂纹, 故一般只用于装饰、运输、储存时的临时保护及涂装底层。虽然铬化工艺比较成熟, 但该工艺过程产生有害的六价铬离子,废液不易处理,对环境造成污染。今后,铬化工艺将逐渐被无铬转化工艺所替代。无铬转化大致可分为:磷酸盐转化 (磷化)、锡酸盐转化、氟锆酸盐转化[4]、稀土转化[5]等, 其中, 以磷化应用最多。赵明[6]等对镁合金磷酸盐-高锰酸盐化学转化处理工艺进行了研究,发现 pH值为4、K2HPO4含量为150g/L、KMnO4含量为40g/L的处理液能显著提高镁合金表面的耐腐蚀性能。磷化处理一般也是作为涂装处理的打底层。 1 . 2 阳极氧化 阳极氧化处理是镁合金现今应用较广的一种表面处理方法[9-10],它在镁合金表面形成的氧化膜厚度一般为10~40左右, 该膜具有双层结构,内层为较薄的致密层,外层为较厚的多孔层。阳极氧化膜的耐蚀性能与膜层的厚度有关,一般膜层越厚,其耐蚀性就越好; 阳极氧化膜的厚度、强度、耐蚀性、耐磨性都比化学转化膜要好的多,因此, 经封闭处理后可以单独使用作为中等腐蚀气氛条件下的室内防护层。但由于膜层孔隙较大、分布不均匀,一般也只作为涂装底层。早期的阳极氧化处理是用含铬的有毒化合物的处理液, 代表性的工艺有Dow17[7]和 Cr -22。后来逐渐发展了处理液以磷酸盐、高锰酸盐、可溶性硅酸盐、硫酸盐、氢氧化物和氟化物为主的无毒阳极氧化工艺,比如较有名的HAE工艺[7-8]。现在镁合金阳极氧化处理已经逐渐转向无铬处理了。戎志丹[9]等采用直流阳极氧化工艺研究了一种新型无铬环保型镁合金阳极氧化配方及工艺, 该处理液主要成分包含NaOH、Na3PO4、KF、铝盐和适量添加剂,研究结果表明,氧化膜主要由MgO和MgAl2O4 组成;该环保型阳极氧化新工艺所获得的膜层的耐腐蚀性能等级为 9级,优于传统的 HAE工艺(8级), 对AZ31镁合金能提供更有效的保护。 1 . 3微弧氧化 微弧氧化(MAO )实质上是一种高压的阳极氧化,该工艺是在适当的电解质水溶液中,在高压电作用下,在阳极表面发生微区等离子弧光放电现象,这样在热化学、等离子体化学和电化学共同作用下,在金属表面原位生长出陶瓷质氧化膜的过程。与普通阳极氧化膜相比,这种陶