《结构化学》量子力学基础.ppt

第 1 章 量子力学基础 Base of Quantum Theory; 微观物体运动遵循的规律——量子力学，被称为是20世纪三大科学发现（相对论、量子力学、DNA双螺旋结构）之一。 100多年前量子概念的诞生、随后的发展及其产生的革命性巨变，是一场激动人心又发人深省的史话。;Date;1.1 微观粒子的运动特征 (量子力学的起源 or 旧量子论的兴衰） 1.2 量子力学的基本假设 1.3 量子力学原理应用;1.1 微观粒子的运动特征; 1687年，Newton的《自然哲学的数学原理》在伦敦出版，确立了牛顿力学。在以后的年代里, Lagrange创立分析力学; Ampere、Weber、Maxwell等人创立电动力学；Boltzmann、Gibbs等人创立统计力学……. 到19世纪末，经典物理学大厦基本建成，它在一系列问题上取得了令人目眩的辉煌成就。;; 波动是另一种重要的物理现象，如水波、无线电波、光波和核武器爆炸后的冲击波等。它们又分为机械波、电磁波等。光波的运动很重要，光是一种电磁波，传播速度快，运行频率高。 ; ; 对于微观体系，人们自然要把宏观体系的成果用于微观体系，对于原子、分子体系，人们首先建立了原子结构的行星模型。试图通过牛顿力学来解决原子中电子与原子核两种粒子间的相互作用力问题。; 试图以牛顿力学的结论，进一步推理出原子形成分子时，电子如何运动和转移？原子如何相互结合或分离？最终获得更本质的化学信息和知识。但没有完全成功！;黑体辐射：黑体是一种能全部吸收照射到它上面的各种波长辐射的物体。 带有一微孔的空心金属球，非常接近于黑体，进入金属球小孔的辐射，经过多次吸收、反射、使射入的辐射实际上全部被吸收。当空腔受热时，空腔壁会发出辐射，极小部分通过小孔逸出。;Black-body Radiation; 由图中不同温度的曲线可见，①随温度增加，辐射能Eν值增大，且其极大值向高频移动，最大强度向短波区移动（蓝移）。②随着温度升高，辐射总能量（曲线所包围的面积）急剧增加。; 如应用经典物理学中能量连续的概念推导出来的辐射强度公式(Rayleigh-Jeans)来解释，在长波长处与实验曲线很接近，但在短波长处严重不符。 用Maxwell的分子速度分布公式，在短波处与实验比较接近，但在长波处又与实验曲线相差很大。; 普朗克（Planck）为克服这一困难，摒弃了经典物理学中的能量连续概念，假定黑体中的原子或分子辐射能量时作简谐振动，它只能发射或吸收频率为ν ，数值为E = hν的整数倍的电磁能（式中h 称为普朗克常数，Planck’s constant）。也就是说，黑体辐射是量子化的。【一种振动方式只能一份一份的能量激发，其数值是不连续的，每一份最小能量称为量子】。;原子、分子光谱;1900, 普朗克（Planck）提出的能量量子化公式: ;Date;光电效应 Photoelectric effect;实验结果：; （1）不同金属片有不同固定的频率νo（称为临阈频率），只有入射光的频率ν νo时，才能发射出电子。 （2）发射电子与入射光强度无关，只要入射光的频率ν ≥ νo ，即使弱光照射，也会有电子发射。 （3）发射电子的动能与入射光频率（ ν ≥ νo ）呈线性关系。; 如果按经典物理学，光的频率只与光的颜色有关，与光能量无关。而光能量只与光强度有关，只要光的强度足够大，就可产生光电流。 ; 著名的物理学家爱因斯坦 （Einstein）应用、推广了普朗克的量子概念，提出了光子学说，成功地解释了光电效应。;光子学说：;hν = EM + EK = h vo + meυ2/2;①当 hν E M （ h vo ）时，光子没有足够的能量使电子克服电子的束缚能而成为自由电子，则不发生光电效应； ②当 hν E M （ h vo ）时，金属中发射的电子具有一定的动能，发生光电流，并随ν 增加而增加。;hν E M ; 电子绕原子核运动，像太阳系中的行星运动一样。试图通过牛顿力学来解决电子与原子核两种粒子间的相互作用力，从而得到电子运动轨道的图象。; 行星模型的失败在于：按经典物理学，一个绕核急速旋转的电子，必定要连续不断地发射辐射能，直到电子落入原子核，使原子失去原有特性，但事实上不存在这种情形，电子不出现“塌陷”问题。; 事实上告诉人们，牛顿力学不适用于原子中的电子，而应由其他物理规律来支配，即量子力学才能正确的描述电子的