第八章 原子吸收光谱精编.pptVIP

第八章 原子吸收光谱分析 （Atomic Absorption Spectrometry, AAS); 原子吸收现象早在1802年就被武拉斯（W.H.Wollaston)所发现，人们观察到太阳的连续光谱存在着许多暗线，这些暗线是由于大气层中存在的原子蒸气对太阳表面发射出来的某些特定辐射线具有吸收作用的结果。 1860年，德国化学家本生（R.Bunsen）和基尔霍夫(G.Kirchhoff）在研究碱金属和碱土金属火焰光谱时，发现钠蒸气发生的光谱能被温度较低的钠蒸气所吸收，并对吸收现象作了确切地解释。 1902年，武德森（R.Woodson）利用汞电弧发生的253.7nm谱线被汞蒸气吸收的现象，测定了空气中汞的含量，尽管这种原子吸收的现象和道理早被人们所认识和理解，但由于受到条件的限制，当时还不能利用这一原理进行元素分析。 直到1953年，澳大利亚物理学家瓦尔士（A.Walsh）正式提出利用原子吸收光谱的分光光度法，并于1955年发表了他的著名论文《原子吸收光谱在分析化学中的应用》，从理论上奠定了原子吸收分光光度法的基础。; 几乎与此同时，荷兰人啊勒克麦德（J.J.Alkemade）设计了一个用火焰作光源，以第二个火焰作吸收池的原子吸收分光光度计，指出了原子吸收可以作为一个普通应用的分析方法，从而从理论上和实用上取得了新的突破。 1958年，原子吸收分析方法首次应用于农业化学分析上，随后由于疑难的锐线光源的解决，避免了使用高分辨率的光学仪器，对实际分析提出了测量吸收信号的可能性，因而大大推动了这门技术的迅速发展。 目前，原子吸收光谱法已成为一种比较完善的现代分析技术，是研究原子谱线和物质成分分析的重要的有威望的常规方法之一。 从时间上看，原子吸收光谱在分析化学上的应用，比原子发射光谱晚了约80年，但由于原子吸收光谱法具有它独特的优点，使它一出现即引起重视，并在60年代得到发展。;2、分析过程 （1）试样的原子化：将试液喷成雾状，使其进入火焰中，待测物质在火焰温度下，挥发并离解成原子蒸气。 （2）锐线光源提供特征谱线，待测原子蒸气产生吸收。 （3）检测吸收程度;3、分析示意图; ???据试样原子化的方式不同，可分为： （1）火焰法； （2）电热原子化法（如石墨炉法）； （3）氢气法； （4）冷原子吸收法； 本章重点讨论火焰法。 ;5、原子吸收光谱法的特点和应用;1、原子的共振吸收 各种元素的原子由于其结构和外层电子排布情况不同，不同元素的原子从基态被激发跃迁至第一激发态时，所吸收的能量也不相同，因而，元素只选择性地吸收与其能量变化（E）相关的谱线——共振线，所以这种共振线就是元素的特征谱线。 我们把元素的外层电子从基态跃迁至第一激发态时所产生的吸收称为共振吸收，产生共振吸收时有下列两种情况： ;（1）如果光源强度不是太强，则基态原子蒸气云吸收自己的共振线后，当跃迁返回基态时所释放的能量一般来说是不会以光的形式辐射的，而是以热运动或热辐射的形式将其消耗掉，即非辐射跃迁，这就是原子吸收分析的情况：;（2）如果光源的强度是足够强时，则从火焰外部可观察到辐射出来的光，即原子外层电子受激跃迁后，退回到基态时，是以光的辐射来释放能量的，这种现象称之“光致发光”，这就是原子荧光分析的情况。;2、原子吸收线的宽度; （1）光的吸收与半宽度 当一束光（强度为I0）通过原子蒸气时，有一部分光被吸收，其透过光的强度(I）与原子蒸气层的宽度，同样遵循朗伯定律：;（2）谱线变宽的原因 谱线变宽是一个很复杂的问题，但总的来说有两个方面的因素： 内因：原子的结构——自然变宽和同位素效应 外因：外部条件——温度、压力、电磁场及自吸效应等。;;静止原子： 反向运动： 正向运动：;;C、压力变宽 由于粒子间的相互碰撞而引起的谱线变宽称为压力变宽，又称为碰撞变宽。根据与光发生碰撞的粒子不同，又可分为两种： Ⅰ、待测原子与其它粒子碰撞而产生的宽度，称为劳伦兹变宽(Lorentz broading)，以 表示。 Ⅱ、同种原子碰撞而产生的变宽，称为共振变宽或赫鲁兹－马克变宽（Holtsmark broading),以 表示。;（1）基态原子与激发态原子的关系