第6章原子吸收光谱精编.ppt

第六章 原子吸收光谱 (AAS)分析;原子吸收基本原理; 原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象在1802年就被人们发现；但直到1955年以前，一直未用于分析化学，为什么？ 1955年Walsh发表了一篇论文《Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry》,解决了原子吸收光谱的光源问题，50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。;;原子吸收光谱的特点：;原子吸收光谱分析基本原理;1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 跃迁吸收能量不同---共振线具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。 3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可进行定量分析;谱线的轮廓与谱线变宽; ;1.自然宽度：照射光具有一定的宽度; ; 钨灯或氘灯光源的连续光，经分光后，光谱通常带宽为0.2 nm；而原子吸收线半宽度仅为10-3 nm。测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器，技术上很难实现。 ;;锐线光源与峰值吸收;;基态原子数与原子化温度;朗伯定律： 吸收光的强度与原子蒸气宽度呈正比关系;;;;仪器基本结构;;作用：辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它非吸收谱线），以供测量之用。 要求： A. 能辐射锐线光源 B. 辐射的待测元素共振线强度必须足够、稳定且背景小 C. 灯供电稳定，以确保光强度稳定 空心阴极灯、蒸气放电灯、无极放电灯;空心阴极灯结构; 在300 ~ 500 V高压电场下，阴极向正极高速飞溅放电，与载气原子碰撞，使之电离放出二次电子，从而使场内正离子和电子增加以维持电流。载气离子在电场中大大加速，获得足够的能量，轰击阴极表面时，可将被测元素原子从晶格中轰击溅射出来，溅射出的原子大量聚集在空心阴极内，与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线----共振谱线。;作用：将试样中的待测元素转变成基态原子蒸气 火焰原子化器：简单，快速，对大多数元素具有较高的灵敏度和检测限 非火焰原子化器：具有很高的原子化效率、灵敏度和检测限;燃烧头;作用：使样品在火焰温度作用下，蒸发、干燥、熔化、离解、激发以及化合等，产生基态原子。 原则： 确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温火焰比高温火焰具有较高的灵敏度。 易挥发或电离电位较低的元素（Pb、Cd、Zn、Sn以及碱金属）用低温火焰，燃烧速度慢。 与氧易生成耐高温氧化物而难离解的元素（Al、Mo和W）应使用高温火焰。; 火焰分焰心（发射强的分子带和自由基，很少用于分析）、内焰（基态原子最多，为分析区）和外焰（火焰内部生成的氧化物扩散至该区并进入环境）。;对火焰的基本要求 ;火焰类型;原子吸收分析中常见火焰;火焰光谱特征图;无火焰原子化器;试样盛放在石墨管中，石墨管作为电阻的发热体。电源提供原子化能量，通电后可使管内温度升高到2000 ~ 3000℃，使试样蒸发并变为基态原子。;石墨炉试样原子化的程序;石墨炉试样原子化的程序;分子吸收或散射;火焰原子化与石墨炉原子化的比较;低温原子化器（化学原子化器）;B：汞低温原子化法（汞蒸汽原子化测汞仪）;3.分光系统;定量分析与干扰消除;; 作图的方法 ：将已知的不同浓度C的几个标准溶液加入到几个相同量的试样中，在相同条件下分别测定吸光度A，绘制A—C工作曲线并将直线外延，延长线在横坐标上的截距所表示的浓度（绝对值）即为待测液浓度。;适用范围：试样基体组成较复杂，且基体成分对测定有干扰，或样品组成不知的情况下。;3.内标法;内标法可以消除溶液粘度、表面张力、样品雾化率及火焰温度等的影响. 但是要求： 所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的物理、化学性质要与待测元素相同或相近。 同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度计上测定，单波道原子吸收分光光度计上无法使用。;4. 测定条件的选择;3）火焰类型的选择：影响到火焰温度，从而影响化合物原子化的能力。 对于大多数元素通常采用燃助比为1:4的空气—乙炔火焰，若待测元素为不易氧化的（如碱土金属和Ag、Cu、Ni、Co、Pb等）可以采用燃助比小于1:6的贫燃火焰，一些易形成难熔氧化物的元素（如Mo、Cr及稀土元素等）应使用燃助比大于1:3的富燃火焰。 ;5）狭缝宽度：对一种元素来说，原子吸收线数目是较少的即谱线重叠的机率是很小的，因此原则上在不减少吸光度的条件下尽量使用较宽的狭缝，这样可以增加光强，检测器可以使用较小的增益从而可以减少噪声，提高信噪比和改善检出限。;类型: 物理干扰，化学干扰，电离干扰， 光谱干扰和背景干扰;;如大量KCl 的加入可抑制Ca的电离: K →