6第六章相平衡探析.ppt

第六章 相平衡;对于单组分或多组分相平衡系统(一定T，p条件下两相或多相物质平衡共存),系统中各种强度性质（T，p 各相组成）之间存在函数关系;由相图可知：一定T，p条件下，系统中平衡 共存的相态和相数及各相组成 相图是选择分离提纯产品方法和确定过程 操作条件的依据;§6.1 相律; 例 1 ：A（l）＝ A（g） （单组分两相平衡系统） pA* = f （T） T 、p 中只有一个独立变量 ∴ F ＝ 1;2 组分数 C — 可独立变化数量的物种数 物种数 S — 系统中化学物质种类数;例：SO3、 SO2、 O2、系统 有化学平衡：2 SO2 ＋ O2 ＝ 2SO3 S = 3 ， R = 1 ∴ C = 2 如果 开始时 n（ SO2）：n（ O2 ）= 2 ：1 则 R’= 1 ∴ C =1;3 相律数学表达式 F = C – P ＋ 2 （ P – 表示相数） 式中2 — 指 T，p 这两个强度性质 如果系统恒T或恒 p，则 F = C – P ＋ 1;例1：密闭抽空容器中放入过量固体NH4HS，有下列分解反应: NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)， 求此系统的R、R’、C、P、F 各为多少？;例2：在一个密闭抽空的容器中有过量的固体 NH4Cl，同时存在下列平衡： NH4Cl（s）=NH3(g)+HCl(g) 2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g) 求此系统的 S、R、R’、C、P、F;表明T、p、气相组成中仅有一个独立变量当平衡系统 T 一定时p、气相组成也有确定值;;…;由（1）（2）两式得： F = [ P ( S – 1) + 2] - [ S ( P-1) + R + R’] = S – R - R’ – P + 2 = C – P + 2 ; 设一个1、2、3…S）分布在P个相（α、β、γ…φ）中多相多组分系统中，有S种物质对于其中任意一相α相，必须知道Tα、pα、xα1、…、xαs，才能确定其状态。所以，决定α相状态的变量共有（S + 2）个。系统中共有P个相，则整个系统的变量数为 P（S + 2） 但这些变量不是完全独立的，相互之间有联系， F = P(S + 2)：平衡时变量间的关系式数 ;（1）系统处于热力学平衡态，有 热平衡 Tα= … = Tp （P-1）个等式 力平衡 pα = … = pp (P-1）个等式 相平衡 μα1 = … = μp1 S（P-1）个等式 ┊ ┊ μαs = … = μps （2）每个相中有S种物质，ΣxB = 1， xS =1- x1 – x2-xs-1 P个浓度关系式。 （3）独立化学平衡数为R，独立浓度关系数为R。 F = P(S + 2) –(P–1) –(P–1) –S(P–1)- P – R –R = S – R – R` –P + 2 = C –P + 2 ;1. 相律分析 单组分系统： C＝1， F＝C－P＋2＝3－P F 最小为0，F＝0 时： P＝3，最多三相共存 P最少为1，P＝1 时：F＝2， 自由度最多有二个(T, p) 可用 p ~ T 图来描述单组分系统的相平衡 状态; A C l (水） s(冰） O C’ g (水蒸气） B; 冰点温度比三相点温度低是由两种因素造成的： （1）因水中溶有空气，使凝固点下降0.0023℃； （2）因外压从611.0Pa增加到101.325 kPa，使凝固点下降0.0075℃ 。 两种结果使冰点比三相点低0.0098℃。;单组分系统相图的说明;分析单组分系统相图的要点 静态分析： ⅰ.阐明相图上各点.线.面的相态。 ⅱ.用相律检查各点.线.面的情况，并理解点.线.面上自由度的实际含义。 动态分析： 对相图中任一点向各方向