8第十章界面现象探析.ppt

经验公式的优点： ⑴ 形式简单、计算方便、应用广泛； ⑵ 可用于气~固及液～固界面上的单分子层吸附的计算； ⑶ 对气体的吸附适用于中压范围的吸附。 3. Langmuir单分子层吸附理论及等温式 理论的四个假设： 1 单分子层吸附； 2 固体表面均匀 吸附热为常数，与覆盖率无关 3 被吸附在固体表面上的分子间无相互作用力； 4 吸附和解吸呈动态平衡。 吸附等温式 被吸附质覆盖的固体表面积 固体总的表面积 ?吸附 k1 1-θ p · N ?解吸 k-1θ·N N: 总的吸附位置数 吸附平衡时： ? 吸附 ? 解吸 k1 1-θ ·p·N k-1 ·θ·N ? 令：b k1 / k-1 吸附平衡常数，吸附系数，可推出上式。 吸附等温式的推导： b 与吸附剂、吸附质、T 有关。b↑吸附能力↑ 饱和吸附量 以1/ V a 对1/p 作图，截距、斜率 ? Vma 和 b 1 低压时：bp 1，1+bp ? 1 V a ~ p为直线关系 2 高压时：bp 1，1+bp ? bp V a 几乎不随 p 变化 V a p V a ~p 图 4. 吸附热力学 实验测定 热力学计算 摩尔吸附焓 物理吸附 ?G 0； 气体吸附，自由度减少，?S 0； ?H 0 吸附过程与气体凝结过程很相似，公式推导过程及结果均与克-克方程类似，最后可得吸附焓计算公式： 吸附热可以反映吸附的性质和固体表面的性质 §10.4 液 - 固界面 1. 接触角与杨氏方程 平衡时 固体表面力场不对称，存在润湿和吸附 接触角测量仪 测量液体对固体的润湿角，可测前进角和后退角，在石油、印染、医药、喷涂、选矿等行业以及材料表面改性等研究中非常有用。 2. 润湿现象 沾湿 浸湿 铺展 s l l s s l l s 铺展系数 S 0铺展 润湿 —— 固体表面上的气体被液体取代的过程 s l s l 三种润湿的比较 对单位面积的润湿过程： 沾湿 →浸湿→铺展 过程进行程度依次加难 ＞0，θ＜180o ＞0，θ＜90o ≥0，θ＝0o 对润湿的判断 ? 90°, 润湿 ? 90°, 不润湿 ? 0°或不存在，完全润湿 ? 180°，完全不润湿 利用接触角判断润湿 对铺展过程的判断：S 0铺展 3. 固体自溶液中的吸附 吸附量 ① 自稀溶液中的吸附 一般为 I 型等温线，可用Langmuir公式描述： 亦可用弗罗因德利希吸附经验式： b ：吸附系数，与溶剂、溶质的性质有关； ：单分子层饱和吸附量； 吸附等温线一般为倒U型或S型，为固-气吸附类型中没有的。 ② 自浓溶液中的吸附 * 吸附剂孔径 吸附质分子的大小 温度 吸附剂-吸附质-溶剂极性 吸附剂的表面化学性质 ③ 稀溶液中影响吸附的因素 §10.5 溶液表面 1. 溶液表面的吸附 ? Ⅲ Ⅰ Ⅱ c Ⅱ、Ⅲ 称为表面活性物质 Ⅲ 称为表面活性剂 该类物质自动远离表面以降低界面张力，产生负吸附 该类物质自动在表面富集以降低界面张力，产生正吸附 2. 吉布斯吸附等温式 表面过剩：单位面积的表面层中，溶质的物质的量与等量溶剂在溶液本体中所含溶质物质的量的差值。 当T一定时，d ? /dc 的正负决定了吸附类型： ①?d ? / dc＞0，Γ＜0，负吸附，表面惰性物质 ② d ? / dc＜0，Γ＞0，正吸附，表面活性物质 ③?d ? / dc 0，Γ 0，不发生吸附 3. 表面活性物质 表面活性物质的Γ ~ c曲线及吸附方程 O Γ c 计算表面活性物质横截面积 测? ~ c ? ~ c ?∞ am Gibbs公式 Langmuir公式 4. 表面活性剂的结构、分类、性质和用途 结构：亲油的长链非极性尾 + 亲水的极性头 分类 离子型 非离子型 阴离子型：如肥皂RCOONa 阳离子型：胺盐 两性型：氨基酸型 R—— - + R—— + - R—— + - 聚乙二醇类、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯酯等 性质 表面活性剂在吸附层的定向排列和吸附量 a 极稀溶液 b 中等浓度 c 吸附趋于饱和 表面活性剂的两个重要参数： CMC和HLB ? 胶束及临界胶束浓度 增溶作用 去污能力 表面张力 渗透压 摩尔电导率 CMC 性质 c 临界胶束浓度：溶液本体中形成胶束所需表面活性剂的最低浓度, 记为CMC，CMC一般是一个范围。 胶束 表面活性剂的作用 润湿、去污、助磨、乳化、破乳（消泡） 例: 去污作用 水 w 油 o 固 s a 洗涤前 ? 油 o 水 w 固 s b 洗涤时 HLB值 描述表面活性剂亲水性大小，指导表面活性剂的选择。 HLB 应用 4~6 W/O型乳化剂 8~10