第四章多相平衡系统热力学精编.pptVIP

物理化学; 本章内容;教学目的和要求;（一）4.1相律; 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相体系的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金属分析等方面都要用到相平衡的知识。;第一节 多组分多相平衡; 一、描述相平衡系统状态的独立变量; 2. 物种数N和组分数C;如：CO、H2O、CO2、H2、O2组成的平衡体系，R=？;☆ R’:表示化学平衡中同一相浓度限制条件个数 ;2009-4-14 ;二、 相律及应用;条件自由度： 平衡系统在附加某些限制条件之后剩下的自由度数叫条件自由度，f *： 附加限制条件：主要指T、P、xi三类变量中指定其中一个或两个。（某一个因素对体系影响不大，则可将此因素略去，此时的自由度即为条件自由度。） 如：对凝聚体系，压力影响不大。 f *=C-P+1 ;2、相律的应用 （1）确定系统的自由度数目，以便选择适当的坐标系，由实验数据绘制相图，直观的反映给定系统的相平衡和相变化规律。 （2）确定给定系统允许存在的最大相数目。; 当;例4-2: 若C(s)、CO(g)、CO2(g)和O2(g)在温度为1000 K时达平衡，求组分数和自由度。;例：已知Na2CO3(s)和H2O(l)可以组成的水合物有Na2CO3· H2O (s)、 Na2CO3· 7H2O (s)和Na2CO3· 10H2O (s) ，在100kPa下与水溶液及冰平衡共存的固相含水盐最多可有几种？ 解：若有N’ 种含水盐，就有N’个化学反应 C＝（2＋N’）－N’＝2 f＝C－P＋1＝2－P＋1＝3－P 当f＝0时，P＝3，相数最多 因系统中已有水溶液及冰两相，所以含水盐最多只能有一种。;三、相图概述;2、相图的分类 （1）单组分系统相图 P=1,f=2,双变量 f=C-P+2=3-P P=2,f=1，单变量 P=3,f=0,无变量 所以单组分系统最多有3相相平衡，最多有2个独立变量T、P，因此T-P图可以描述单组份相平衡。;（2）双组分系统相图 P=1,f=3, 三变量 f=C-P+2=4-P P=2,f=2，双变量 P=3,f=1, 单变量 P=4,f=0，无变量 双组分系统最多有4相平衡，而f最多为3，即最多有3个独立变量，T、P、组成，显然要用三维空间坐标，但将T、P二者固定一个就可用平面坐标;（3）三组分系统相图 f=C-P+2=5-P 最多相数为5，自由度数为4，即最多有4个独立变量，是T、P及两个浓度。描述三组分相平衡关系需四维坐标，但当T、P固定一个可用三维坐标，当T、P都固定，可用平面坐标。 ;3、相图基础;(2)相图;①;（3）杠杆规则;例题：A-B两组分液态完全互溶系统的沸点-组成图，4molA,6molB混合时，70℃时系统有几个相？各相的物质的量如何？各含A、B多少？;4、研究相平衡的方法;a;e 的冷却曲线:;第二节 单组分多相平衡系统;一、一般讨论;2、相图特点;二、两相平衡时温度与压力的关系; ΔSm 和ΔVm 分别表示给定T、p下，1mol 纯物质由α相转移至β相的熵变化和体积变化。α、β两相平衡共存，ΔSm =ΔHm／T:; 对于液气或固气两相平衡，假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计:;g-s;(2) 固液平衡;三、单组分相平衡系统举例;2．水的相平衡实验数据与相图 将水-水蒸气、冰-水、冰-水蒸气的平衡蒸气压与温度的实验数据作在p-T图上描成连续曲线,并进行相态的标注，即为水的相图，其中曲线 ;OA：冰、气平衡即熔化曲线。水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化; 三条曲线的交点O为三相点：冰、水、气,是无变量系统,系统温度、压力(0.01℃,0.610kPa)不能变化。三相点是物质自身的特性，不能加以改变， ; 冰点是指被101.325KPa下空气所饱和了的水与冰呈平衡的温度，即0℃。 在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为101.325KPa时，冰点温度为273.15K，改变外压，冰点也随之改变。;三相点与冰点的区别;第三节 两组分气-液平衡系统;一、两组分多相平衡系统的一般讨论;2、两相区;二、两组分系统气－液平衡相图;1、二组分理想液态混合物的g-l平衡相图;气相线： p—y，恒温下蒸气压