第三章：羟醛缩合.pptVIP

第三章：羟醛缩合和有关的反应;1．引言;新生成四个异构体;1.1 不对称控制方式;1.2 羰基化合物及其过渡态的优势构象 过度态的优势构象;羰基化合物的优势构象;量子化学计算;2．低物控制的羟醛缩合反应2．1恶唑烷酮手性辅剂;;;;2．2吡咯烷手性辅剂;2．3氨基醇手性辅剂;2．4 坎磺酰胺手性辅剂;3．手性试剂控制的羟醛缩合3．1手性硼辅剂;;3．2 Corey试剂;4．手性催化剂控制的不对称羟醛缩合反应4．1 Mukaiyama体系;烯醇硅醚，烯醇锡醚 三氟甲基磺酸亚锡和氟化三丁基锡配套。二价锡具有空的d轨道，能够接受像由脯氨酸衍生的二胺二齿配体，并且还由空轨道起Lewis酸的作用与醛配位。 手性二胺配体，催化量。;;4．2 Shibasaki体系 大多数不对称羟醛缩合反应都涉及手性或非手性烯醇盐对手性醛或非手性醛的亲核加成，并且烯醇盐的制备是反应的关键步骤。 Shibasaki首次???展了一种不涉及烯醇盐而直接催化的羟醛缩合反应。;;5．双不对称羟醛缩合反应;;6．不对称烯丙基化反应;6．1 Roush反应;;;6．2 Corey反应;;;6．3 BINOL辅基参与的反应;;求职应注意的礼仪;以一种修养面对两种结果;Thank you