仪器_张新荣_原子发射光谱答题.pptVIP

第二章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry (AES) Optical Emission Spectrometry (OES);一、原子发射光谱分析过程 ;定性分析——由于待测原子的结构不同，因此发射谱线特征不同 定量分析——由于待测原子的浓度不同，因此发射强度不同;二、原子发射光谱仪器的发展历史;火焰;三、原子发射光谱分析的特点;第二节 原子发射光谱分析的理论基础; 但是，由于核外电子之间的相互作用，原子的核外电子排布并不能准确表征原子的能量状态，而需用光谱项来表征：; S为总自旋量子数，多个价电子的总自旋量子数是单个价电子自旋量子数的矢量和，取值为：;例如：Na原子的基态电子结构是： （1s）2（2s）2（2p）6（3s）1 价电子为（3s）1 n = 3； L = 0; S = ? J = ? 只有一个光谱支项为: 32S1/2 钠原子的第一激发态的光学电子是(3p)1 L=1，S=1/2，2S+1=2，J=1/2、3/2， 故有两个光谱支项，32P1/2 与 32P3/2;例2 镁原子 基态的电子组态是3s2, L=0，S=0， 2S+1=1， J=0 只有一个光谱支项 31s0 镁原子第一激发态的电子组态是3s13p1 由于L=1，S=0、1，2S+1=1或3，有两个光谱项： 31PJ 当S=0 ，J=1，只有光谱支项 31P1 33PJ 当S=1 ，J=2，1，0，故有三个光谱支项; 31P1 33P2——33P1——33P0 是三重态。这三个光谱支项的能量稍有不同。 由此可见，由于L与S相互作用，每一个光谱项有2S+1个不同J值，即2S+1个光谱支项。 （2S+1）是代表光谱项中光谱支项的数目，称为光谱项的多重性。;光谱选择定则;例如 钠原子基态的电子组态是3s 相应的原子态是 32S1/2 第一激发态电子组态是3p 相应的原子态是32P1/2与32P3/2 电子在这两能级之间跃迁产生大家所熟知的钠双线: Na588.996nm Na589.593nm ;钠原子第二激发态的电子组态是3d 相应的原子态为32D3/2与32D5/2 当电子在3p与3d之间跃迁时，有四种可能的跃迁： 32P1/2-32D5/2、32P1/2-32D3/2、32P3/2- 32D5/2、32P3/2-32D3/2 实际上只观察到后三种跃迁，因这种跃迁ΔJ=2，是禁戒的。;32P1/2 32P3/2;二、定量分析基础——谱线强度及其影响因素;频率反映了单个光子的能量，强度是群体谱线总能量;式中 Z=? g j e- 称为原子的配合函???;在等离子体中还存在电离平衡和离解平衡：;则由上式可得;在多数场合，离解度 ? =1;gu;上式表明： 1、 log I 与 log C 成正比，构成定量分析的基础； 2、影响发射强度的因素有;I ~ C I ~ nu nu / nM Boltzman分布 I ~ nM n t = nM+ nM+ + nMX （ ? ， x） I ~ nt nt = ? ? CB I ~ C 思考题： 离子线的强度与等离子体中的离子密度有关，试根据上述思路求离子谱线的强度与浓度间的关系。;第三节 发射光谱分析的仪器;1、火焰光源 2、电弧光源 分为直流光源和交流光源两种 （1）直流光源;分析特性 电极温度高，弧焰中心温度为 5000-7000， 有利于试样的蒸发 除石墨电极产生的氰带光谱外，背景比较浅 电弧在电极表面无常游动，且有分馏效应，重现性比较差 谱线容易发生自吸收现象;A;分析特性 电极温度较直流电弧略低 弧焰稳定，适于定量分析 灵敏度与直流电弧相似;3 、高压电容火花光源;分析特性 火花作用于电极的面积小，时间短，电极温度低，不适于难蒸发的物质 火花放电的能量高，能激发激发电位很高的原子线或离子线 稳定性好，适于定量分析 电极面积小，适于微区分析;4、基体效应 基体效应指试样组成对谱线强度的影响。这种影响主要发生在试样的蒸发和激发过程中。 ;样品;5、 ICP 光源 （Inductively Coupled Plasma) ICP—— 是指由电子、离子、原子、分子所组成 的在总体上显中性的物质状态 ;ICP的工作原理： 当有高频电流通过线圈时，产生轴向磁场，这时若用高频点火装置产生火花，形成的载流子（离子与电子）在电磁场作用下，与原子碰撞并使之电离，形成更多的载流子，当载流子多到足以使气体有足够的导电率时，在垂直于磁场方向的截面上就会感生出流经闭合圆形路径的涡