分析化学电位法和永停滴定法8.pptVIP

第二篇 仪器分析;第八章 电位法和永停滴定法 ; 电位分析法：将合适的指示电极与参比电极插入被测溶液中组成电化学电池，通过测定电池的电动势或指示电极电位的变化进行分析的方法。 ;第二节 电化学分析法的基本原理;一、相界电位、电极电位、液接电位;液接电位;盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 ;二、化学电池和电池电动势： 一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解 质溶液中组成;9;10;（二）电池的表示形式与电池的电极反应;Daniel 电池——铜锌电池结构;3．电解池： （阳）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴）;14;三、电极的分类;②．金属-金属难溶盐电极（第二类电极）： 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl(s)︱Cl- AgCl + e → Ag + Cl- ;2.按电极的功能分;（2）参比电极;图示; 电极表示式 Ag︱AgCL︱CL- (x mol/L) 电极反应式 AgCL + e → Ag + CL- ;四、可逆电极和可逆电池;第三节 直接电位法 ;一、溶液pH值的测定（氢离子活度的测定）;（一）玻璃电极;玻璃电极;2．组成电池的表示形式;3．工作原理;水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 (膜电位）;注：φ玻与pH成线性关系，因而可用于测定溶液pH值;（3）测量方法;b．方法——两次测量法 （将一个电极先后一起插入pH已知的标液和未知的待测溶液）;应用两次测定法前提→消除残余液接电位 饱和甘汞电极浸入标准溶液中与浸入待测溶液中所产生的液接电位不可能完全相同，两者的差值称为残余液接电位;2．玻璃电极的性能;（4）不对称电位：当a1=a2（膜内外溶液pH值一致） 时，φ膜却不为0，称～ 产生原因：膜两侧表面性能不一致造成 注：若φ膜存在，必须稳定，才不影响电极的使用 用前在水中充分浸泡。;3.注意事项;4.复合电极; 5.pH计和应用;pH计有温度调节器，以适应测量温度的变化 有定位调节器，使读数和测定溶液的pH相等;二、其他离子活度的测量;（一）离子选择电极（ISE）：;1．构造： 电极敏感膜 电极管 内参比溶液 内参比电极;2．工作原理： 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位;（二）离子选择电极性能参数;选择性系数：相同条件下，同一电极对Y和X离子响应能力之比，亦即提供相同电位响应的X离子和Y离子的活度比 注：K x,y↓小→电极对待测离子X响应能力↑大 (选择性↑好)，干扰离子Y的干扰↓小 例：;3. 稳定性;（三）测量原理与方法;2．关于样品的前处理;3．方法;（2）标准曲线法 以TISAB溶液稀释，配制浓度不同含被测物的标液，并分别与选定的指示电极和参比电极组成化学电池，测定其电动势，绘制E~ lgCi曲线； 在相同条件下测定由试样溶液和电极组成电池的电动势，并从标准曲线上求出待测离子浓度;（3）标准加入法 先测定由试样溶液（CX，VX）和电极组成电池的电动势E1； 再向试样溶液（CX，VX）中加入标准溶液（CS 100 CX， VS VX /100），测量其电池的电动势E 2； 推出待测浓度CX;适用：试样基质组成复杂、变动大的样品 优点： 无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液） 无需配制或添加TISAB（CS ↑↑ ，VS ↓↓→⊿ I↓↓） 操作步骤简单、快速;第四节 电位滴定法;特点： ;二、确定滴定终点的方法;曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V;计算示例;三、应用;第五节 永停滴定法;可逆电对;三、分类：;四、特点 1.电解反应 2.当[Ox]=[Red]时,电流最大 当[Ox]≠[Red]时,电极电位取决于浓度较低的一方 3. 准确度高，确定终点简便;六、 应用;2. 在进行karl-Fischer