全国高中化学竞赛之化学元素化学氮磷1.ppt

第 三 章 ;内容提要： 主要介绍氮、磷及其重要化合物的基本性质和结构。 熟悉下列内容： 1、N在本族元素中的特殊性； 2、氮、磷以及它们的氢化物、氧化物、含氧酸和含氧酸盐的结构、性质、制备和用途。;§3-1 氮及其化合物 §3-2 磷及其化合物;1-1 氮的结构特征 1-2 氮气 1-3 氮化物 1-4 氮的氢化物 1-5 氮的卤化物和酰卤化物 1-6 氮的氧化物 1-7 氮的含氧酸及其盐 1-8 竞赛题回放;1-1 氮的结构特征;1-2 氮气;氮分子的分子轨道式为： [KK( σ2s)2(σ*2s)2(π2py)2( π2pz)2(σ2px)2]， 由于氮原子的2s和2p轨道能量比较接近，在形成分子时， 2s和2p轨道相互作用，影响了轨道的能量，因此强成键的( σ2s)2，(π2py)2和( π2pz)2构成了N2分子中的三重键，弱成键(σ2px)2和弱反键(σ*2s)2近似抵消，它们相当于孤电子对,( σ2p)2是N2分子中填有电子的最高能级，它的电子云大部分集中在分子的两端。由于N2分子具有3个强的成键轨道，所以它具有很大的稳定性，将它分解为原子需要吸收941.69 kJ·mol-1的能量。 N2分子是已知的双原子分子中最稳定的。;;氮分子的键能 N≡N 941.7kJ.mol-1 N=N 418.4 kJ.mol-1 N－N 154.8 kJ.mol-1;2. 物理性质;（3）生成氮化物的反应 第ⅠA族的金属锂在常温下和氮气直接反应： 6Li + N2 = 2Li3N 第ⅡA族金属Mg、Ca、Sr、Ba要在炽热的温度下才能和氮气作用： 3Ca + N2 = Ca3N2 第ⅢA族硼和铝要在白热的温度下才能同氮气反应： 2B + N2 = 2BN（巨型分子化合物） 硅和其他族元素的单质一般要在高于1473K的温度下才能和氮气反应。第ⅠA族的金属除锂外都不直接和氮气作用，但可用间接的方法得到这些金属元素的氮化物。;4.制备;1-3 氮化物;ⅠA、ⅡA的氮化物为离子型； Ⅳ A -Ⅵ A非金属的氮化物为共价型； 过渡金属氮化物为“间充型化合物”：热稳定性高、导电性好、高熔点、高硬度。 Ⅲ A、Ⅳ A氮化物中BN、AlN为巨型分子具有金刚石结构；Si3N4高温结构材料：高强度、高硬度、耐氧化、耐腐蚀、抗热、抗冲击。;二、N3-是已知最强的π 给予体，通常形成一类称之为次氮基配合物的化合物;1-4 氮的氢化物;2）良好溶剂——非水体系 ∵μ(NH3) ＜ μ(H2O) ∴极性弱的化合物在液氨中溶解度↑;3）碱金属的液氨溶液; 将金属的液氨溶液放置时，缓慢地分解放出氢气。如钠的液氨溶液： 2Na + 2NH3 = 2Na+ + 2NH2- + H2 如果加入金属铁作为催化剂，这个反应会迅速进行。 ;1）加合反应：又叫做氨合反应如Ag(NH3)2+，Cu(NH3)42+，Cr(NH3)63+，Pt(NH3)42+等。 ;2）取代反应;另一方面是以氨基或亚氨基取代其他化合物中的原子或基团，如：;3）还原反应;NH4NO2 = N2 + 2H2O? NH4NO3 = N2O + 2H2O ;3、铵盐;3）化学性质; C、氧化性酸的铵盐 —NH4NO3，NH4NO2，(NH4)2Cr2O7等 NH4NO3（s） N2O（g） + 2H2O（g） △ Hθ =-118.41kJ·mol-1· NH4NO3(s) N2(g) + 2H2O(g)+ 1/2O2(g) △ Hθ =-36.99kJ·mol-1;联氨结构;羟胺（NH2OH）结构;1、强还原性（联氨）; 羟胺氧化还原性 ? Aθ：N2 + 2H2O+2H++ 2e- 2NH2OH -1.87V NH3OH+ + 2H+ + 2e- NH4+ +H2O 1.35V ? Bθ :N2 + 4H2O +2e- 2 NH2OH + 2OH- -3.04V NH2OH + 2H2O +2e- 2NH3? H2O+ 2OH- 0.42V 2NH2OH+2AgBr=2A