习题第5章相平衡new.pptVIP

相平衡 要点与习题;例 1mol液态水由100℃，101.325kPa向真空蒸发为101.325kPa ， 100℃的水蒸气，已知此过程的ΔH = 40.6kJ，则该过程的 Q=＿＿＿ kJ、W=＿＿ kJ、ΔU=＿＿＿ kJ、ΔS=＿＿＿ J.K-1 和ΔG=＿＿ kJ。并可用＿＿和＿＿函数的增量来判 断方向。 ;5-2 ;1）化学反应条件下的组分数。如由Fe(s), FeO(s), C(s), CO(g)和CO2(g)组成的体系在一定条件下有下列平衡存在： FeO(s)+CO(g)= Fe(s)+ CO2(g) (1) FeO(s)+ C(s),= Fe(s)+ CO(g) (2) C(s)+ CO2(g)=2 CO(g) (3);2)有浓度限制条件R’时的组分数 3H2(g)+N2(g)=2NH3(g) (4) 在没有其它限制条件下，C=S-R=3-1=2. 但若起始氢氮按1 :3投放，这样，当已知其中任意组分 ，便能计算其他两种 成分，所以C=1。浓度限制条件只能适用于同一相。;举例说明 (i)当规定系统中部分物种只通过化学反应由另外物种生成时，由此可能带来的同一相的组成???系；如,仅由 NH4HCO3 (s) 部分分解，建立如下反应平衡： NH4HCO3 (s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2 (g) 有 x(NH3) = x(H2O) = x(CO2 ) 则 R′= 2 C = S – R - R’ = 4 – 1 - 2 = 1;(ii)当把电解质在溶液中的离子亦视为物种时，由电中性条件带来的同一相的组成关系。 如,NaCl水溶液中，把Na+,Cl-,H+,OH-均视为物种，若 NaCl 末溶解完，存在两个化学平衡 NaCl(s) = Na++ Cl- 和 H2O = H+ + OH- x(Na+) = x(Cl-) x(H+) = x(OH-) x(Na+) + x(H+) = x(Cl-) + x(OH-) S = 6， R =2， R′= 2 C = S – R - R’ = 6 –2 -2 = 2 ;若 NaCl 溶解完，则只存在一个化学平衡 H2O = H+ + OH - x(H+) = x(OH-) 和 x(Na+) + x(H+) = x(Cl-) + x(OH-) S = 5， R =1， R′= 2 C =S -R-R′= 5-1-2 = 2 由此可见，组分数与物种数的选择无关。;最后，需要特别提醒注意的是，在计算时应注意过程中是否生成新的物质。例如Al2(SO4)3溶于水，从离子角度考虑，体系s=6(H2O,Al+3, SO42-, H+, OH-, Al(OH)3), 同时还有;独立反应数 ;6个物种是由三种原子，C,H,O所组成，可写成三个物质的 量不变的方程：;例2：;由上可见，所有反应中NaCO3(A)和H2O(B)是作为基本单元参加反应，相当于上述中的原子，因此该反应是5个物种，2个基本单元，即5-2=3个独立反应。; 例1 (1) 仅由 NH4Cl(s) 部分分解，建立如下反应平衡： NH4Cl (s) =NH3(g)+HCl(g) (2) 由任意量的 NH4Cl (s) 、NH3(g)、HCl(g) 建立如下反应平衡： NH4Cl (s) =NH3(g)+HCl(g) 试求(1) 、(2)两种情况下，系统的 组分数 C=？自由度数F =?;例2 (1) 仅由CaCO3(s)部分分解，建立如下反应平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) (2) 由任意量的 CaCO3 (s), CaO (s), CO2 (g)建立如下反应平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) 试求(1) 、(2)两种情况下，系统的组分数C=？自由度数 F =?;例3 在一个抽空的容器中放有过量的NH4I(s)，同时存在下列平衡： NH4I(s) = NH3(g) + HI(g) 2HI(g) = H2(g) + I2(g) 求此系统的自由度数。 解：此系统的P = 2，S = 5，R =2，四种气体的分压之间存在下列定量关系式：;p(NH3) = p(HI) +2p(H2)； p(H2) = p(I2) 分压的限制条件