医学有机化学-第四章芳香烃概述.ppt

有机化学;第四章 芳香烃;;;大多数芳烃含有苯环结构，少数称非芳烃的都具有结构、性质与苯环相似的芳环 芳香烃的性质：;芳香烃;苯的分子式：C6H6 苯的一元取代物只有一种，说明苯环上的六个碳原子和六个氢原子的地位是等同的 1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环，每个碳原子上都连有一个氢原子;满足碳四价;(二) 苯分子结构的现代解释;苯分子是正六边形，所有碳和氢均处于同一平面， ?电子云均匀地分布在苯环的上下 C-C 键长平均化，所有C-C 键长相等，为0.139nm 形成环状大π键时，使六个碳具有同样密度的电子云，环上没有单键和双键之别 总的结果造成一个高度对称的分子，其?电子具有相当大的离域作用，从而使体系内能降低，苯的结构稳定，不易发生加成和氧化反应，容易发生亲电取代反应;苯的结构仍然用凯库勒结构式表示，或用圆圈代表大π??表示 参与结构组成的价键结构式叫共振结构式。苯的结构也可以用两个Kekulé 结构式的共振式或共振杂化体表示;二、苯的同系物和命名;邻二甲苯 （1，2-二甲苯）;1，2，3-三甲苯 （连三甲苯）;2-甲基-3-苯基戊烷;常见的芳基;;四、苯及其同系物的化学性质;1.卤代反应;2.硝化反应;3.磺化反应;;5. 苯环上的亲电反应机理;硝化反应中，浓硫酸的作用是使硝酸变为亲电试剂硝酰正离子；亲电试剂的形成如下： ;（二）加成反应;（三）氧化反应; 用化学方法区别下列化合物 ;五、苯环亲电取代反应的定位规律 ;这类取代基使第二个取代基主要进入它们的邻位和对位,即它们具有邻对位定位效应，而且反应比苯容易进行（卤素例外），也就是它们能使苯环活化;苯环上已有一个取代基,再引入第二个取代基的可能位置：;定位规律是电子效应（诱导效应和共轭效应）影响的结果。即取代基通过诱导效应和共轭效应，使苯环上电子云密度分布发生改变（增大或降低 ），导致环上各个位置的取代难易程度不同;这类取代基的特点：对苯环具有供电子效应，一般使苯环电子云密度增加（除卤素外），有利于亲电反应发生; ;以由苯制备邻硝基氯苯为例; 指出下列化合物硝化时导入硝基的位置 ;第二节 ??环芳香烃 ;一、萘;萘为白色片状晶体，熔点80.5℃，沸点218℃，有特殊气味（常用作防蛀剂），易升华，不溶于水，能溶于有机溶剂;（三）萘的化学性质;2.加成反应 ;二、蒽和菲;三、致癌芳香烃;1.分子必须是环状化合物且成环原子共平面 2.构成环的原子必须都是sp2杂化原子，它们能形成一个离域的π电子体系;苯系芳香烃 ;分子中不含苯环，但结构符合休克尔规则，有一定程度的芳香性的化合物，属于非苯系芳香烃;;;