医学有机化学-第五章对映异构概述.ppt

有机化学;第五章 对映异构;;;构造异构 立体异构;第一节 偏振光和物质的旋光性 ;当普通光通过一个像栅栏一样的尼柯尔棱镜时，只有和棱镜的晶轴平行振动的光才能通过。如果这个棱镜的晶轴是直立的，那么只有在这个垂直平面上振动的光才可通过，这种只在一个方向上振动的光称为平面偏振光，称偏振光 ;二、旋光性和比旋光度 ;;旋光仪：测定物质旋光度的仪器，由一个光源、两个Nicol棱镜和一个盛放待测样品的旋光管组成; 旋光度“?”受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，常用比旋光度来表示;一、分子的手性和对称性;生活中的对映体 -镜像;（一）对称面 ;（二）对称中心 ;一般说来，一个分子不存在对称因素（对称面或对称中心），这个分子就是手性分子，一定具有旋光性和对映异构。反之，若存在对称因素，则为非手性分子，无旋光性和对映异构 ;二、旋光性和对映异构 ;乳酸分子中的C2原子所连接的4个原子或基团（COOH，OH，CH3，H）都不相同。这种直接与4个不同的原子或基团相连的碳原子叫做手性碳原子，用*C表示。含有一个手性碳原子的化合物分子，一定是手性分子，具有旋光性和对映异构体;有些旋光性物质的分子中没有手性碳原子，但因为分子中没有对称中心或对称面，它的物体和镜像不能重叠，这些分子也是手性分子，因而具有对映体及旋光性。例1:2，3-戊二烯;联苯（邻位上有较大取代基时）;;第三节 对映异构体;;;;;制作：赵桂欣;Fischer投影式中的基团相对位置变化必须遵守下述规律，才能保持构型不变： ;1.D/L 命名法 ;2.R/S 命名法 ;制作：赵桂欣;要点：次序规则排次序，方向盘上定构型;制作：赵桂欣;制作：赵桂欣;注意：D/L构型和R/S构型之间并没有必然的对应关系。如D-甘油醛和D-2-溴甘油醛，如用R/S命名法，前者为R-构型，后者却为S-构型 化合物的旋光方向与其分子的构型也没有内在的联系，旋光方向仍需用旋光仪测定 ;;;; Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ;内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性 ; 内消旋酒石酸分子中的对称面;脂环化合物中如果含有手性碳原子，那么也可能产生对映异构体。判??原则是根据它们是否有对称中心或对称面 ;无对称面，无对称中心;如果三元环有两个相同的手性碳原子时，则有3种旋光异构体，其中包括一对对映体是反式构型，另一个是内消旋体，为顺式构型 ;无旋光（对称面）;无旋光（对称面）; 名 称;;外消旋体是由一对对映体等量混合而成，对映体除旋光方向外，其它物理性质均相同 用一般的物理方法（分馏、分步结晶等）不能把一对对映体分离开来。必须用特殊方法 拆分：将外消旋体分离成旋光体的过程叫拆分 一、化学拆分法 将外消旋体与旋光性物质作用，得到非对映体的混合物，根据非对映体不同的物理性质，用一般的分离方法将它们分离;二、诱导结晶拆分法;合霉素的拆分;三、生物化学拆分法;;5.含两个手性碳原子的化合物： （1）含两个不同手性碳原子的化合物有4个旋光异构体，两对对映异构体；含n个不同手性碳原子的化合物，可能具有的旋光异构体的数目为2n个，组成2n-1对对映体 （2）含两个相同手性碳原子的化合物有3个旋光异构体：一对对映异构体和一个内消旋体 6.外消旋体的拆分： 化学拆分法、诱导结晶拆分法、生物化学拆分法和色谱分离法 ;