仪器第3章原子发射光谱02概述.ppt

;目 录; 分光系统;  分光系统的作用是将激发试样所获得的复合光分解成按波长顺序排列的单色光。常用的分光元件可分为棱镜和光栅两类。;1. 棱镜; (1) 色散率 （角色散率、线色散率和倒线色散率） 棱镜的角色散率用 d? / d? 表示。它表示入射线与折射线的夹角，即偏向角? 对波长的变化率。角色散率越大，波长相差很小的两条谱线分得越开。 ; 在光谱仪中，棱镜一般安置在最小偏向角的位置（入射光通过棱镜是与底边平行），这时棱镜的顶角 ? 越大或折射率 n 越大，棱镜的角色散率越大。 如果光谱仪中安装数个相同的棱镜，且其位置都处在最小偏向角位置，则总的角色散率等于单个棱镜的角色散率乘以所用的棱镜数目。 ; 增加光谱仪的角色散率的办法： 1、 增加棱镜的数目 使用这种办法时，要考虑成本和光强减小的问题。 2、增大棱镜的顶角 这种办法将受到入射角大于临界角时发生全反射的限制。对于棱镜，当顶角等于65?时，紫外线就不能折射出来，所以其顶角一般为60?。 3、 改变棱镜的材料 在400 nm- 800 nm波长范围内，玻璃棱镜比石英棱镜的色散率大。 但在200 nm- 400 nm的波长范围内，由于玻璃强烈地吸收紫外光，无法采用，故只能采用石英棱镜。; 在光谱仪中，谱线最终是被聚焦在光谱焦面上，以便进行检测。此时，用角色散率难以表示谱线之间的色散距离，而采用线色散率dl /d? 来表示。; （2）分辨率 实际分辨率：指摄谱仪的每毫米感光板上所能分辩开的谱线的条数。或在感光板上恰能分辨出来的两条谱线的距离。 理论分辨率：R = ?平均 /?? R = mb · dn /d? ?平均为两条谱线的平均波长 ??为刚好能分开的两条谱线间的波长差 m为棱镜个数，b为棱镜的底边长;2. 光栅;平面光栅的光栅方程; (2) 光栅的光学特性 色散率、分辨能力和闪耀特性 ① 色散率：把不同波长分散开的能力，角色散率和线色散率 角色散率：两条波长相差dλ的光线被光栅色散后所分开的角度的大小。当入射角不变时，可以对光栅方程微分得到 dβ/ dλ= K/(dcosβ) 当 β很小，且变化不大时，cos β≈1，光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数n ，可以认为是常数，不随波长改变，均排光谱（优于棱镜之处）。 ; 在光谱仪中，谱线最终是聚焦在光谱焦面上而被检测的。此时用角色散率难以表示谱线之间的色散距离，而用线色散率则比较方便。 线色散率 dl/ dλ ：波长相差dλ的两条谱线在焦面被分开的距离对波长的变化率。 f 为会聚透镜的焦距。; ② 光栅的分辨能力：根据瑞利(Rayleigh)准则来确定的。; 光栅的理论分辨率R等于刻线总数 N 乘以光谱级次 K 的乘积：Δλ 是根据瑞利准则恰能分辨的两条谱线的波长差，λ是两条谱线的平均波长。;例 若光栅宽度为50 mm，刻线数为 1200 条/mm，计算： (1)此光栅的理论分辨率 (取 K=1) (2)能否将铌309.418 nm和309.271 nm的两条刻线分开？ (3)此时，在6000埃附近的两条谱线的距离为多少？ ; ③ 光栅的闪耀特性 普通光栅衍射图中大部分的光强集中在无色散作用的零级光谱，而有分光作用的各级光谱(如一级、二级)强度则越来越弱。 为了改善这种情况，近代光栅采用定向闪耀的办法，即采用专门??制的刻划刀，将光栅刻成沟槽面与光栅平面成确定角度的闪耀光栅，使衍射辐射强度集中在所需的波长范围内。 ;3. 狭缝; 当仪器的色散率固定时，S将随W而变化。 对于原子发射光谱， 在定性分析时一般用较窄的狭缝，这样可以提高分辨率，使邻近的谱线清晰分开。 在定量分析时则采用较宽的狭缝，以得到较大的谱线强度。 对于原子吸收光谱分析，由于吸收线的数目比发射线少得多，谱线重叠的几率小，因此常采用较宽的狭缝，以得到较大的光强。当然，如果背景发射太强，则要适当减小狭缝宽度。 一般原则，在不引起吸光度减少的情况下，采用尽可能大的狭缝宽度。;4.两种分光器的比较;检测器 ;检测系统;摄谱法; 显影