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第四章 炔烃和二烯烃;(一)炔烃;键角180℃直线型;;5.2 炔烃的命名;3-甲基-1-己烯-4-炔;4.3 炔烃的物理性质;;低温;;烯醇式;;2. 自由基加成反应;3. 加氢反应;B. 用碱金属(K, Na, Li)及液氨还原;4. 氧化反应;6. 亲核加成反应;7. 聚合反应;1. 乙炔及其一元取代物的酸性及其鉴定;炔化物可以鉴定乙炔或末端炔烃;问题4.6 写出下列反应产物:
;4.4 炔烃的制备;(二) 二烯烃;;2. 多烯烃的命名和异构现象;1,2-丁二烯;3. 共轭烯烃的特性;B. 趋于稳定-氢化热降低;分子轨道理论;;分子轨道理论解释共轭体系的特性;分子轨道理论解释共轭体系的特性;;动力学控制对热力学控制;狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder);双烯体的两个双键必须是s-顺式构相;D-A反应为立体专一的顺式加成;由双烯体的HOMO与亲双烯体的LUMO发生的反应;反应中电子由双烯体的HOMO“流向”亲双烯体的LUMO
因此,带有给电子取代基的双烯体和带吸电子取代基的亲双烯体对反应有利。;D-A反应为可逆反应;共振论解释共轭体系的特性;共振论:当一个分子、离子、或自由基按价键规则写出一个以上的经典结构式时,共轭分子的真实的结构式就是由这些可能的经典结构叠加而成的。;所有的极限式都必须符合路易斯结构式,代表同一分子的极限式必须有相同的原子排列顺序和具有相等的未成对电子数;表达同一个分子的各个极限式中,共价键的数目越多的极限结构越稳定;共振论认为:由等价的极限结构构成的体系具有巨大的共振稳定作用;共轭体系和共轭效应:;D.σ- p共轭效应:涉及p轨道与σ轨道的重叠作用,也是超
共轭效应。;2.共轭效应:
共轭效应也称作离域效应,离域效应引起键长、键能的改变;
同时使得体系能量降低。;同族元素的供电子共轭效应:
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