脂肪烃和脂环烃的反应.pptVIP

第 一 章 1.烷烃的反应-自由基反应 2.烷烃的构象（乙烷，丁烷，环己烷）;沸点(boiling point, bp) ;色散力 （dispersion forces） 范德华力（van der Waals forces）;;烷烃为非极性分子，分子偶极矩为零 。 烷烃的分子间作用力只有色散力。 分子越大，色散力越强。所以正烷烃随碳原子数增加，沸点也不断升高。 ;化合物的熔点高低除了与分子间作用力有关外，还与分子在晶格中的排列情况有关。 分子对称性越好，分子在晶格中排列越整齐，晶格力越大，熔点越高。 总体来说，直链脂肪烃随碳原子数的增加，熔点逐渐升高。 相同碳数的同分异构体中对称性好的异构体熔点相对高些。 ;密度（Density） ;有机反应的类型;一级碳自由基; 自由基的结构特点：有三种可能的结构；（1）刚性角锥体，（2）迅速翻转的角锥体，（3）平面型。如下图：;Date;Date;Date;自由基的产生;结构式;自由基的稳定性;Date;苯甲基自由基 烯丙基自由基 三级丁基自由基 异丙基自由基 ;Question: List in order of decreasing stability all of radicals that can be obtained by abstraction of a hydrogen atom from 2-methylbutane.;两点说明;共 性; 5.4.1 甲烷的氯化 5.4.2 甲烷的卤化 5.4.3 高级烷烃的卤化;5.4.1 甲烷的氯化;甲烷的氯化;Date;1 第一步反应的活化能比较大，是速控步骤。 2 第二步反应利于平衡的移动。 3 反应 1 吸热，反应 2 放热，总反应放热，所以反应只需开始时供热。 4 过渡态的结构与中间体（中间体是自由基）相似，所以过渡态的稳定性顺序与自由基稳定性顺序一致。 推论：3oH最易被取代，2oH次之，1oH最难被取代。;1 该反应只适宜工业生产而不适宜实验室制备。 2 该反应可以用来制备一氯甲烷或四氯化碳，不适宜制备二氯甲烷和三氯甲烷。 3 无取代基的环烷烃的一氯化反应也可以用相应方法制备，C(CH3)4的一氯化反应也能用此方法制备。;?X + CH3-H;ν : ν = 28/6 : 72/4 = 1 : 4 ;Date; 烷烃溴化反应的选择性;a-H的卤代( Halogenation of a-H);链状烷烃的构象;CHAINS CAN BEND （弯曲）;乙烷的分子模型;乙烷的构象: (极限能量式) ;构象的表示方式:;Date;氢原子的范德华半径为0.12nm ;乙烷各种构象的能量曲线图 ;从交叉式构象通过碳碳单键旋转到另一个交叉式构象，分子必须克服12.1kJ/mol的能量。 C-C单键旋转也不是“自由” 的。在常温下，这个能量完全可以由分子热运动的能量提供。因此，常温下分子可以通过C-C旋转，从一种交叉式构象变为另一种交叉式构象。温度越高，旋转速度越快，如果温度降低，旋转速度也降低。 大部分时间乙烷分子以能量低的交叉式构象存在。 ;丁烷的构象: ;丁烷构象能量曲线图 ;环己烷的构象;CHAIR;;o;两种椅式构象翻转所需的能量为46 kJ/mol，在常温下，分子的热运动就可以提供这一能量。因此，常温下，两种椅式构象可以迅速转换；温度降低，翻转速度降低。当达到-100℃ 时，两种椅式构象再不能互相转换了。 ;船式构象 ;SELECTED DIMENSIONS FOR THE BOAT;ENERGY;Date;Some Conformations of Cyclohexane Rings ;(ⅰ)式 5% (ⅱ)式 95%;优势构象 ;其它环烷烃的构象 ;环戊烷“信封式”构象