光谱分析技术与电分析化学.ppt

光谱分析技术与电分析化学;本课程主要讲解内容：;四大波谱分析技术;金属纳米粒子的表面等离子体共振吸收 (SPR);纳米金独特的光学性质 （1）利用纳米金本身特有的颜色：对于13 nm左右的颗粒，本身为红色，根据颜色的深浅可判断待测物的含量。该方法简便快速、成本低、实用性强。 （2）利用纳米金颗粒间距离不同产生不同的颜色：纳米金本身呈红色，团聚后变为紫色或蓝色，且表面等离子体共振吸收峰也发生红移，利用这种性质可检测蛋白质、核酸、离子、小分子等多种目标物质。 ;纳米材料的近红外光谱(NIR); 电分析化学入门; 1. 什么是电分析化学 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。;2. 电化学分析法的特点;1.1 水的电解实验;电化学入门;电流-电压曲线;1.2 双电极和三电极体系;三电???体系;三电极体系;1.3 基础电化学过程;氧化还原电位;常用的电化学仪器;电分析化学研究什么？;;;; 常用的电分析化学方法; 伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法； 极谱法(polarography)： 采用滴汞电极的伏安分析法。 1.极谱分析基本原理与过程 极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极； 在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。;;电压由 0 V逐渐增加到-1.2 V左右，绘制电流-电压曲线。 图中①～②段，仅有微小的电流流过，这时的电流称为“残余电流”或背景电流。当外加电压到达Pb2+的析出电位时，Pb2+开始在滴汞电极上迅速反应。; 注意：式中极限电流 id 包括残余电流 iR (不由扩散产生），故极限电流减去残余电流即为极限扩散电流。当电流等于极限扩散电流的一半时所对应的电位称之为半波电位(E1/2)，由于不同物质其半波电位不同，因此半波电位可作为极谱定性分析的依据。;极谱曲线形成条件;扩散电流理论; 在扩散场中，浓度的分布是时间t 和距电极表面距离X 的函数： c = ? (t, X ); 将(6)代入(5)，得： (id)t=708nD1/2m2/3t 1/6c (7); (id)平均=708nD1/2m2/3 t 1/6c;(2)影响扩散电流的因素;②被测物浓度影响;3. 干扰电流与抑制;(2) 迁移电流;(3)极谱极大;1. 基本原理 循环伏安法的基本原理与单扫描极谱法相似。 单扫描极谱法：锯齿波。;对于可逆电极反应：;2. 应用;(1) 判断体系的不可逆程度 ;(2)研究电化学-化学偶联反应过程 ;对氨基苯酚的循环伏安曲线 ; 它是电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。 1. 基本原理与过程 （1）被测物质在适当电压下恒电位电解，还原沉积在阴极上。 （2）施加反向电压，使还原沉积在阴极(此时变阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的峰电流。 （3） 峰电流与被测物质浓度成正比，定量依据。 （4）信号呈峰形，便于测量，可同时测量多种金属离子。;Cu2+ ，Pb2+ ，Cd2+ 的溶出伏安图;2. 影响溶出峰电流的因素;3. 操作条件的选择;（5）电极;4. 溶出伏安分析法的应用;（2） 应用; 脉冲伏安法; 计时安培法; 交流阻抗谱（EIS）是一种常用的电化学测试方法, 该方法具有频率范围广、对体系扰动小的特点, 是研究电极过程动力学、电极表面现象、金属腐蚀和耐腐蚀机理与性能、生物膜以及导电材料性能评价的重要工具。 电解池是一个相当复杂的体系．其中进行着电量的转移、化学变化和组分浓度的变化等。这种体系显然不同于出简单的电学元件，如电阻、电容等组成的电路。当—个电极系统的电势变化时，流过电极系统的电流也相应地变化。这种电流来自两个部分：一部分来自电极反应的电流按照电极反应动力学的规律随电势的变化而变化，另一部分的电流变化则来自电势改变时双电层两侧电荷密度发生变化而引起的“充电”电流。由于后一部分不是直接由电极反应引起的，叫非法拉第电流，而直接用于电极反应的电流，叫法拉第电流。相应于法拉第电流的阻抗叫法拉第阻抗ZF。 ;*;;1. 电化学生物传感概述 2. 酶传感器 3. 免疫传感器 4. DNA传感器; 电化学生物传感器是一种将电化学检测技术与生物分析技术相结合的新的传感器装置。 它除了和其他生物传感器一样具备高特异性，高灵敏度的优点外，还因用于电化学检测的装置通常比较轻便简单，易于实现微型化和集成化，从而可以实现对大量样本的在线快速同时分析。因此，近年来