第八章红外光谱法1课程.ppt

红外吸收光谱法; 概述 原理 红外光谱仪器 样品处理 分析应用;概 述; 红外吸收光谱法;基本概念;3. 透过率（T%） 吸光度（A）;一定频率的红外光照射分子 若分子中某个基团的振动频率和此频率一致，产生共振 光的能量通过分子偶极矩的变化传递给分子，这个基团就吸收一定频率的红外光，产生振动跃迁 若红外光的振动频率和分子中各基团的振动频率不匹配，该部分的红外光就不会吸收。 若用连续改变频率的红外光照射某试样，由于试样对不同频率的红外光吸收的程度不同，使通过试样后的红外光在一些波长范围强度减弱了，在其他波长范围内保持不变。 红外吸收光谱产生;红外光谱的范围;红外光谱法的划分;注意: 横坐标和纵坐标;红外光谱法的特点;定性: 红外光谱最重要的应用是中红外区有机化合物的结构鉴定。通过与标准谱图比较，可以确定化合物的结构；对于未知样品，通过官能团、顺反异构、取代基位置、氢键结合以及络合物的形成等结构信息可以推测结构。 定量: 近年来红外光谱的定量分析应用也有不少报道,尤其是近红外、远红外区的研究报告在增加。如近红外区用于含有与C，N，O等原子相连基团化合物的定量；远红外区用于无机化合物研究等。 红外光谱还可作为色谱检测器。;红外光谱法的基本原理;峰位;偶极子和偶极矩 ;双原子分子的简谐振动及其频率;振动的量子化;例题: 已知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值;C – C键;;多原子分子的振动;伸缩振动 ;　水分子;多原子分子振动总结;分子由n个原子组成， 分子具有3n个自由度;基频吸收峰数 小于 振动自由度; 瞬间偶极距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强。;真实的分子振动不是严格的简谐振动 由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； 由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰。 由两个以上基频峰波数之和或差处出现的吸收峰，合频峰;影响特征基团吸收频率的因素;电子云由氧原子转向双键，增加C=O键的力常数，使吸收峰向高波数移动 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm-1 R-COCl ?C=0 1800cm-1; R-COF ?C=0 1920cm-1 F-COF ?C=0 1928cm-1; R-CONH2 ?C=0 1690cm-1 ;（2）共轭效应(分子形成大?键) 使?电子离域的共轭效应使双键性降低，使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，力常数减少。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。 ; 在p- ? 共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效应，羰基伸缩振动频率降低而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动频率上升。;（三）空间效应：包括空间位阻、环张力 环内双键随环张力的增加，其伸缩振动峰向低 波数方向移动；环状化合物的环外双键随环张 力的增加，其波数也相应增加;(四) 氢键效应：分子内氢键、分子间氢键：对峰位，峰强产生极明显影响，使X-H伸缩振动频率向低波数方向移动．;物质存在形式 溶剂效应