汪小兰有机化学课件(第四版)14分解.ppt

第十四章 碳水化合物;糖：碳水化合物，通式：Cn(H2O)m;碳水化合物;分类： 单糖：不能水解的多羟基醛、酮。 寡糖（低聚糖）：能分解为2-10个单糖。双糖 (贰糖) 最常见。 多糖（高聚糖）：能分解为几百、几千个单糖 ;一、单糖;1、 单糖的构型和命名 用费歇尔投影式表示，如D-葡萄糖 旋光异构体的数目：2n个，n为手性碳原子的个数;D，L构型表示法： 人为规定甘油醛的构型，并以其作为参考标准。;D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸;;碳链的增长;醛糖的D型异构体;酮糖的D型异构体 ;对映异构体和非对映异构体：;D-葡萄糖在不同条件下结晶，得到2种晶体 a-型 — mp 146℃，[a]D +112.2° b-型 — mp 150℃，[a]D +18.7° 葡萄糖溶液存在变旋光现象 （旋光性改变的现象，最终达到一个固定的值） a-型 [a]D +112.2° → +52.7° NMR, IR谱没有-CHO的特征峰 形成缩醛时只需要一分子醇。;;α- D-(＋)-葡萄糖;;+;α型，36%;果糖的吡喃环形半缩醛和呋喃环形半缩醛;果糖的结构;;4、单糖的化学性质 具有醇、醛酮的性质：成醚、酯；氧化；加成等。 (1)氧化 醛糖、酮糖都能被吐伦试剂、斐林试剂、本尼迪特（Benedict)试剂（硫酸铜、碳酸钠、柠檬酸钠混合液）氧化。 本尼迪特试剂：硫酸铜、碳酸钠、柠檬酸钠混合液。氧化亚铜 用作单糖的定性和定量鉴定。 ;D-葡萄糖酸; 酮糖不能被溴水氧化，可用溴水来区别醛糖和酮糖。 例：葡萄糖和果糖;（2）还原;D-山梨醇;（3）成脎反应;D-(－)-果糖;;利用成脎反应可把醛糖转变成酮糖。;（4）差向异构化　 只有一个手性碳原子构型相反者，彼此成为差向异构体： ;（5）莫利施 (Molish) 试验 糖的水溶液中加入α-萘酚的酒精溶液，沿试管壁小心地注入浓硫酸，不要摇动试管，在两层液面间可形成一个紫色环。 用于鉴别糖类。所有的糖都有这种反应。;（6）成苷反应 半缩醛(酮)可继续和醇作用形成缩醛(酮)，糖的缩醛(酮)叫糖苷;甲基化法;1 2 3 4 5 6;高碘酸法;6、 重要的单糖;D-葡萄糖 (右旋糖) 存在于葡萄等水果中。 无色结晶。 易溶于水，稍溶于乙醇，不溶于乙醚、烃类。 甜度约为蔗糖的 70%。 多以糖苷的形式存在，存在于植物的种子、根、叶、花中。 淀粉或纤维水解得到D-葡萄糖。;3、D-果糖(左旋糖) 存在于水果、蜂蜜中。 最甜的一个糖 无色结晶。 易溶于水，可溶于乙醇、乙醚。 ;二、糖苷;三、双 糖 两分子单糖以苷的形式相互结合而成的化合物。水解生成单糖。 分为还原性双糖和非还原性双糖。;D-(＋)-葡萄糖;; 二、麦芽糖（C12H22O11） 白色结晶，熔点：160～165℃，溶于水，甜味不如蔗糖。 比旋光度：＋136°。;麦芽糖有变旋现象，能还原斐林试剂和吐伦试剂，能成腙和脎， 是还原糖。说明麦芽糖分子中含有苷羟基，能转变成开链式。 由两个α- D-(＋)-葡萄糖通过α-1,4-糖苷键结合而成。;三、纤维二糖（ C12H22O11） 白色晶体，熔点： 225℃，可溶于水，具有右旋性。 纤维素的结构单位，可通过纤维素水解得到。 一种还原糖。 由两个β- D-(＋)-葡萄糖通过β-1,4-糖苷键结合而成。;10-6 多 糖 一般不溶于水，或在水中形成胶体溶液，无甜味。 没有还原性和变旋现象。 常见的多糖有淀粉、糊精、纤维素等。;由α- D-(＋)-葡萄糖以α-1,4-糖苷键结合而成。 分子内氢键使直链卷成螺旋。 ;; 支链淀粉分子比直链淀粉大，是由600～6，000个α-D-葡萄糖连接而成的枝状化合物。每个支链约含有20～25个葡萄糖单位，它们相互间亦是以l,4-糖苷键连接的。支链淀粉的分子量约在100，000～1，000，000之间。;纤维素 纤维四糖 纤维三糖 纤维二糖 β- D-(＋)-葡萄糖; 由β- D-(＋)-葡萄糖以β-1,4-糖苷键结合而成。; 纤维素是由1，000—l0，000个β—D一葡萄糖通过1，4－糖苷键连接成的一条没有分支的长链。 不卷成螺旋状。 链间借分子间氢键形成麻绳状结构。;纤维素比淀粉的化学性质稳定并且机械强度较高： 纤维素是由许多直链的纤维素分子组成，其中还存在数目众多的羟基，能形成许多氢键，纤维素分子间依靠这些氢键彼此相连形成牢固的纤维胶束，每一胶束约由60个纤维素分子所组成。胶束再定向排列形成网状结构。这种结构使纤维素具有很好的机械强度和化学稳定性。;2. 纤维素的重要