汪小兰有机化学课件(第四版)第3章_单烯烃分解.ppt

第三章 不饱和烃(unsaturated hydrocarbon);不饱和烃：分子中含有不饱和键的碳氢化合物。 包括单烯烃(烯烃)、多烯烃、环烯烃和炔烃等。;第一节 烯烃的结构 　一、烯烃的键参数 　二、碳原子的sp2杂化及乙烯结构 　三、π键的特性 　四、烯烃分子模型 第二节 烯烃的同分异构和命名 　一、烯烃的同分异构现象 　二、烯烃的命名（系统命名） 第三节 烯烃的化学性质 　一、亲电加成反应 　二、自由基加成 　三、催化加氢;一、烯烃的键参数 乙 烯 ：;特点： ;二、碳原子的sp2杂化及乙烯结构 ;特点： 三个sp2杂化轨道对称轴同平面，夹角约120°;p轨道垂直于三个sp2杂化轨道平面;乙烯分子 σ 键： ;三、 π 键的特性 ;2. π 键特点;（2）π 键的稳定性 π 键不如σ 键稳定，易破裂。;（3） π 电子云易极化 流动性大，易变形极化，发生反应。 ;四、烯烃分子模型;一、烯烃的同分异构现象 1. 构造异构（constitutional isomerism）;2. 立体异构（steroisomerism）? ;是否所有的烯烃都有顺反异构？;无顺反异构;二、烯烃的命名（系统命名） ;2. 给主链碳原子编号 从最靠近双键的一端起依次编号 ;3. 标明双键的位次 ? 将双键两个碳原子中位次较小的一个编号，放在烯烃名称的前面。1-烯烃中的“1”可省去。;5. 几何异构命名 ;（2）Z、E命名 ;Cl H，Br CH3 （E）- ;(E)-2,2,4-三甲基-3-己烯 (E)-2,2,4-trimethyl-3-hexene ;注意：;6. 烯基 ;反应中心： C=C;一、亲电加成反应 (electrophilic addition reaction);请写出产物结构。问能否把H和Y调换加成位置？; 从以上几个反应，提出以下问题： ? ① 反应取向？② 烯烃的活性？③ 用途;（2）不对称烯烃加酸： ;原因： ;2）要制备下列醇，可用什么化学方法，选用什么原料，以反应式表示。;2. 与卤素加成 ;（1）与溴加成（链接加溴反应）;（2）与氯加成; 试写出丙烯加溴的反应式，产物以锯架式、楔形式表示 ;（3）与氯水加成 ;3. 与乙硼烷加成 ;乙硼烷与不对称烯烃加成：;二、自由基加成 ;1.反应机理（自由基反应） ;思考：为什么HBr在有过氧化物存在下与烯烃加成，其取向是反马氏规则的？ ;三、催化加氢（还原反应） ;2. 氢化热与烯烃的稳定性 ;;;（1）稳定性：反式 顺式 （2）C=C连接的烷基越多越稳定 稳定性： R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR ≈ R2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH2 3. 用途 ① 提高汽油质量； ② 制人造奶油； ③ 定量加氢，测定烯烃含量。;四、氧化反应 ;烯烃结构;碱性或中性介质： KMnO4 / OH-或稀、冷KMnO4; 写出顺-2-丁烯被冷的、稀高锰酸钾溶液氧化的反应式，并试用锯架式、楔形式表示产物的结构。 ;2. 臭氧化反应? ozonization ;;3. 催化氧化 ;五、聚合反应（polymerization） ;六、α- H 的卤代（自由基卤代 ）;（1）试写出丙烯高温氯代的反应机理。 （2）为什么室温下，烯烃与Cl2发生亲电加成反应，而高温下则发生自由基取代反应？ （3）为什么烯烃的卤代容易发生在α 位呢？为什么不发生在乙烯氢上？ ;;;三、诱导效应的相对强度 ;★ + I ;四、静态诱导与动态诱导 ;;π电子云的极化 ;反应历程： 第一步：生成环正离子（溴鎓离子）— ;由于是带微正电荷的溴原子（Brδ+）首先向烯烃富电子的π键进攻，故称亲电加成反应，又因为两个溴原子分别从π键的两侧加成，所以称反式加成。;2. 烯烃与酸加成（形成碳正离子中间体历程）;第二步：负离子从平面的上、下两侧进攻 正离子 ;二、马尔科夫尼科夫规则的解释和碳正 离子的稳定性 ;★ σ- π共轭效应： C－H σ电子离域运动，使π电子云极化变形。 ;2. 从碳正离子稳定性解释 ;结构上：参与σ- p 共轭的C—H键越多，带电体系的电荷越分散，体系越稳定。;因为碳正离子稳定性：3° 2° 1° CH3+ 所以正性部分（如H+）加在含氢多的双键碳上，负性部分加在含氢少的碳上。;3. 从过渡态稳定性解释 ;一、卤代烃消除HX ;特点： ;三、邻二卤代物脱卤素 ;第一节? 炔烃 　一、命名 　二、炔烃的结构 　三、炔烃的化学性质 　四、炔烃的制备 第二节? 二烯烃 　一、分类 　二、共轭二烯烃的命名 　三、二烯烃