物理化学习题课1_14分解.ppt

* 一、化学势定义： 二、性质和功用： ①? 多组分密闭系统： dG – SdT +Vdp +??i dni dG T,p ??i dni – ?Wr’ 当 T,p ,W’ 0时 相平衡： ?i ? ?i ? ? 化学平衡：??i?i 0 集合公式： T,p G ?ni?i ?mixG ?ni ?i 混合后 –?ni ?i 混合前 * 三、化学势表达式 气体 ?i ?i? + RT ln pi/p? 标准态 : p?理气 f /p? 溶液 ?2 sln ?2 g ?2? g + RT ln p2/ p? p2 p2* 纯液体 p2*x2 理想溶液 Kh,x x2 理想稀溶液 Kh,mm 理想稀溶液 Kh,c c 理想稀溶液 ?2 sln ?2? sln + RT ln a2 ai ?i xi R.L a2 ?2 x x2 ?2 m m/m? ?2 c c/c? ?2 sln ?2? sln + RT ln x2 x2, m/m? , c/c? p2 p2*a2 R.L Kh,x a2 H.L Kh,m a2 Kh,c a2 * 四、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性 p1 p1? a1 ? p1 p1? x2 Tf Kf m Tb Kb m ? cRT 用x1 代替a1 近似 * 例1 选择题 1 在273K和pθ下，1升水能溶解4.9 ×10-4mol O2，2.35×10-4mol N2。同T,p下， 1升水能溶解空气的量为（ ） ×10-4mol A 2.55 B 2.88 C 9.6 D 7.25 解：根据亨利定律 p2 Kh,m m pθ O2 Kh,m O2 4.9 ×10-4 因空气中氧气占21％，则其分压为0.21pθ 0.21pθ Kh,m O2 m O2 m O2 1.03×10-4 mol·kg-1 同理 m N2 1.85×10-4 mol·kg-1 故 1升水 1 kg 能溶解空气的量为 2.88 ×10-4mol B * 3. 298时有一仅能透过水的半透膜，将0.01和0.001 mol·dm-3的蔗糖溶液分开，欲使该系统达平衡需在__________ 溶液上方施加压力______ 22.3kPa 0.01mol·dm-3 2. 有四杯含相同质量不同溶质的水溶液 稀 ，分别测定其沸点，沸点升得最高的是（ ） A Al2 SO4 3 B MgSO4 C K2SO4 D C6H5SO3H 解：根据稀溶液的依数性ΔTb Kbm，相同质量的不同溶质，摩尔质量越小，则浓度越大， ΔTb越大。 B 解：根据稀溶液的依数性? cRT ， ?1 c1RT ， ?2 c2RT ， 则 Δ ? Δ cRT 10.0－1.0 ×RT 22.3kPa * 4 在温度一定时，纯液体A的饱和蒸气压为pA*，化学势?A*。并且已知在标准压力下的凝固点为Tf*。当A中溶入少量溶质而形成稀溶液时，上述三物理量分别为pA, ?A , TA 则 A pA* pA ?A* ?A Tf* TA B pA* pA ?A* ?A Tf* TA C pA* pA ?A* ?A Tf* TA D pA* pA ?A* ?A Tf* TA D * 实际? 0.1 10p? ?2 理想 p? ?1 5 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 A 和纯水 B 。经历若干小时后，两杯液面的高度将是（ ） A A杯高于B杯 B A杯等于B杯 C A杯低于B杯 D 视温度而定。 A ?1 ?2 B ?1 ?2 C ?1 ?2 D 不能比较其大小 6 比较两筒氮气 1mol, 300K 的化学势大小 因纯水的化学势大于糖水中水的化学势 因p? 0.1×10p? ，所以 ?1 ?2 A C * 7 在298K时，向x 甲苯 0.6的大量苯-甲苯理想溶液中加入1mol纯苯。这一过程的?G /J, ?H/J, ?S/ J·K-1 分别为（ ） A 0, 0, 0 B -1266, 0, 4.274 C -2270, 0, 7.617 D -542.6, 0, 1.821 C 解：混合成理想溶液时，无热效应，故?H＝0, ?G ?ni?i 终 – ?ni?i 始 1× ?苯? + RT ln x苯 – 1×?苯? RT ln x苯 - 2270J · mol-1 ?S