高等化学-02论述.ppt

* 内容选择： 第一节 定量分析中的误差 第二节 分析结果的数据处理 第三节 定量分析数据的评价 第四节 有效数字及其运算规则 第五节 标准曲线的线性方程拟合 结束 * 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据（过失误差造成） 若Q QX 保留该数据 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 * * 2． 格鲁布斯 Grubbs 检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得T 表 （5）比较 若T计算 T 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯 Grubbs 检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求平均值 和标准偏差S （3）计算T值： * * 二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 1. 平均值与标准值 ? 的比较 t 检验法 a. 计算t值 * 自由度 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 概 率 置 信 度 0.9 6.31 2.92 2.35 3.13 2.02 1.94 1.90 1.86 1.83 1.81 1.80 1.78 0.95 12.71 4.30 3.18 2.78 2.57 2.45 2.37 2.31 2.26 2.23 2.20 2.18 0.99 63.66 9.93 5.84 4.60 4.03 3.71 3.50 3.36 3.25 3.17 3.11 3.06 * 2.两组数据的平均值比较（同一试样） 1 t 检验法 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 设两组实验数据为： n1 S1 n2 S2 * a．求合并的标准偏差： ｂ．计算ｔ值： ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： t计 t表,表示有显著性差异 * （２） Ｆ检验法 精密度的比较 ｂ．根据两种测定方法的自由度和要求的置信度,查表（Ｆ表）。 c.比较F计算?F表,说明S1和S2差异不显著，进而用t检验平均值间有无差异，F计算?F表，说明S1和S2差异显著。 ａ．计算Ｆ值： 设两组实验数据为： n1 S1 n2 S2 * * * 内容选择： 第一节 定量分析中的误差 第二节 分析结果的数据处理 第三节 定量分析数据的评价 第四节 有效数字及其运算规则 第五节 标准曲线的线性方程拟合 结束 2010年10月8日 1时34分 第二章 定量分析中的误差与数据评价 第四节 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字运算规则 2010年10月8日 1时43分 一、 有效数字 从左边第一个不为0的数字数起一直到最后一位数字 1．实验过程中常遇到的两类数字 （1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数 （2）测量值或计算值。数据的位数与测定准确度有关。 　　记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测 量的准确程度。 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 2010年10月8日 1时43分 2．数据中零的作用 数字零在数据中具有双重作用： （1）作普通数字用，如 0.5180 4位有效数字 5.180?10－1 （2）作定位用：如 0.0518 3位有效数字 5.18?10－2 2010年10月8日 1时43分 3．改变单位，不改变有效数字的位数 如： 24.01mL 24.01?10－3 L 4．注意点 （1）容量器皿；滴定管；移液管；容量瓶；4位有效数字 （2）分析天平（万分之一）取4位有效数字 （3）标准溶液的浓度，用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L （4）pH 4.34,小数点后的数字位数为有效数字位数 对数值，lgX 2.38；lg 2.4?102 2010年10月8日 1时43分 二、运算规则 1 有效数字的修约： 有效数字位数确定后，弃去过多不准确的数字时，采用“四舍六入五留双”，规则。即多余尾数≤4时舍去，尾数≥6时进位，尾数＝5而后面数字为0或没有数时 则“奇进偶舍”，即5前为奇数进入．5前为偶数舍去，若5后数字不为0，则一律进入。 当测量值