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北京大学定量分析化学简明教程习题 络合滴定法 1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为： K不稳1＝7.810-3 K不稳2＝1.410-3 K不稳3＝3.310-4 K不稳4＝7.410-5 1 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数1-4； 2 若铜氨络合物水溶液中Cu NH3 42+的浓度为Cu NH3 32+的10倍，问溶液中[NH3]是多少？ 3 若铜氨络合物溶液的CNH3 1.010-2M，CCu2+ 1.010-4M,（忽略Cu2+，NH3的副反应）。计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？ 解： 1 稳定常数 K1＝ K2 K3 K4＝1.3102 各级累积常数 1＝K1 1.4104 2＝K1K2＝1.43.0107＝4.2107 3＝K1K2K3＝1.43.07.1109 3.01010 4＝K1K2K3K4 1.43.07.11.31011＝3.91012 3 ,4 [NH3] 10 0.077 ml/l 0 ＝ ＝ ＝ ＝1.410-5 1＝ ＝ ＝1.910-3 2＝ ＝ ＝0.058 3＝ ＝ ＝0.41 4＝ ＝ ＝0.53 答：主要形体为Cu NH3 32+和Cu NH3 42＋。 2． 1 计算pH5.5时EDTA]溶液的lgY H 值； 2 查出pH 1,2,…,10时EDTA的lgY H 值，并在坐标纸上做出lgY H -pH曲线，由图查出pH5.5时的lgY H 值，与计算值相比较。 解：Y H ＝1+1[H+]+2[H+]2+3[H+]3+4[H+]4+5[H+]5＋6[H+]6 ＝1+104.84+105.58+102.78+10－0.65+10－4.55+10－9.15 ＝104.84+105.58 ＝6.9104+3.8105 ＝4.2105 lgY H 5.6 3．计算lgCd NH3 、lgCd OH 和lgCd值。（Cd2+-OH-络合物的lg1－lg4分别是4.3、7.7、10.3、12.0）。 1 含镉溶液中[NH3] [NH4+] 0.1； 2 加入少量NaOH于 1 液中至pH为10.0。 解： 1 Cd NH3 1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6 1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0 +106.6-5.0+104.9-6.0 102.65+103.04+102.92 2.4103 103.38 lgCd NH3 3.38 当[NH3] [NH4+] 0.1 pH pKa 9.25，pOH 4.75 Cd OH- 1+1[OH-]＋2[OH-]2＋3[OH-]3＋4[OH-]4 ＝1+104.3-4.75+107.7-9.5+1010.3-14.25+1012.0-19.0 ＝1+10-0.45+10-1.8 ＝1.4 lgCd OH ＝0.14 Cd OH ＝Cd NH3 ＋Cd OH －1 ＝103.38+100.14-1 ＝103.38 lgCd＝3.38＝3.4 2 pH 10.0 [H+] Ka 5.610-10 0.17 mol/l 10-0.77 Cd NH3 1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3 +4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6 1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08 +106.6-3.85+104.9-4.62 1+101.83+103.11+103.73+103.84+102.75+100.28 104.15 lgCd NH3 4.15 Cd OH 1+1[OH-]+2[OH-]2+3[OH-]3+4[OH-]4 1+104.3-4.0+107.7-8.0+1010.3-12.0+1012.0-16.0 1+100.3+10-0.3+10-1.7 3.52 100.55 lgCd OH 0.55 Cd Cd NH3 +Cd OH -1 104.15+100.55-1 104.15 lgCd 4.15 4．计算下面两种情况下的lgNiY值 1 pH＝9.0，CNH3＝0.2M； 2 pH＝9.0，CNH3 0.2M，CCN- 0.01M。 解： 1 lgNiY＝lgKNiY－lgNi－lgY Ni NH3 1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3 +4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6 又：[NH3] CNH3 ＝0.072＝10-1.14 Ni NH3 1+102.75-1.14+104.95-2.28+106.64-3.42+107.79