11第11章_醛和酮答案.ppt

第十一章 醛和酮(aldehyde and ketone);第一节 分类、同分异构和命名 第二节 物理性质和光谱性质 　一、物理性质 　二、光谱性质 第三节 结构与化学性质 　一、亲核加成反应 　二、还原反应 　三、氧化反应 　四、歧化反应 　五、α-H的酸性 第四节 亲核加成反应历程 　一、亲核加成历程 　二、醛、酮的相对反应活性;醛;一、分类和同分异构现象 （自学） 二、命名 1. 系统命名法;3-羰基丁醛 3-oxobutanal;2. 普通命名法;3. 其他命名法;一、物理性质 （自学） ①相对分子质量相当时，为什么沸点顺序： 醇＞醛酮＞烷烃、醚 ② 为什么低级醛、酮易溶于水？;二、光谱性质;2. NMR;σ：Csp2-Op π：Cp-Op;化学键;化学性质;1. 与HCN加成;羟基腈的应用;α-氨基酸（Strecker反应）;2. 与NaHSO3反应;（2）用途之一：制备α-羟基腈;（3）分离、提纯、鉴别醛和某些酮;3. 与金属有机化合物反应;（2）与RLi反应;炔醇的应用;4. 与醇ROH反应;缩醛化反应用途：保护羰基;5. 与氨及其衍生物的加成;（3）与氨的衍生物;6. 与磷叶立德的反应;（1）磷叶立德的制备;（2）Wittig反应;思考题： （1）由苯及≤C3原料合成：;7. 与西佛试剂反应;二、还原反应;（3）麦尔外因-庞多夫-维尔莱还原;2. 还原成烃;（2）克莱门森法;（3）乙硫醇还原;3. 双分子还原;三、氧化反应;3. 贝耶尔-维林格（Baeyer-Villiger）反应;;四、歧化反应（cannizzaro反应）;五、α-H的酸性;1. 互变异构;2. 卤代反应;机理：;（2）碱催化下发生多卤代;卤仿反应;注意：;卤仿反应的用途 ;思考：;3. 羟醛缩合反应;交叉的羟醛缩合反应;有合成意义的羟醛缩合反应 ;⑶ 分子内羟醛缩合——制备环状化合物;4. 其他缩合反应;一分子提供C=O，另一分子提供活泼α-H;（4）曼尼希（Mannich）反应;简单的亲核加成反应:;一、亲核加成历程;2. 复杂亲核加成反应历程;二、醛酮的相对反应活性;2. 电子效应;三、羰基加成反应的立体化学;3. R≠R′，与C=O直接相连的碳为手性碳;用纽曼式表示：;不对称合成;4. 脂环酮的加成;一、醇氧化或脱氢（自学） 二、羧酸及衍生物还原 1. 还原成醛;2. 还原成酮;三、傅-克（Friedel-Crafts）酰基化法;思考：为什么要还原后???关环？;四、芳环甲酰化;2. 瑞默-蒂曼（ Reimer-Tiemann ）反应;;五、偕二卤代物水解;自学提要 甲醛：福尔马林、乌洛托品 乙醛：合成方法、季戊四醇 丙酮：合成方法 苯甲醛：歧化反应、安息香缩合 环己酮：氧化反应应用;烯酮： 共轭醛、酮： 孤立式：;一、乙烯酮;二、α,β-不饱和醛、酮;2. 性质;影响1,2-加成和1,4-加成的因素：;（1）与HCN加成;（2）与RMgX加成;B. 4 位上位阻大，1,2-加成为主;（3）与强亲核试剂反应，1,2-加成为主;（4）与弱亲核试剂反应，1,4-加成为主;1,4-加成推广——迈克尔（ Michael ）反应;Michael反应的应用;Michael反应关环应用示例;（5）Diels-Alder反应;三、醌