第十一章 化学动力学; 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性,但无法预料反应能否发生?反应的速率如何?反应的机理如何?例如:; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。;热力学:研究过程的可能性
动力学:研究过程的现实性
热力学不考虑时间因素,所以热力学上可以发生的过程只是现实可能发生的过程,不是必然发生的。比如一个化学反应的摩尔反应吉布斯函数变尽管为负,但由于反应阻力很大,有可能实际上并不发生,因而必须研究动力学问题,即过程发生的速度问题。
但热力学上不能发生的过程,在现实中肯定是不能发生的。 ;1848年 van’t Hoff 提出:;§11.1 化学反应的反应速率及速率方程;1.反应速率的定义;平均速率;平均速率;瞬时速率;瞬时速率;反应进度(extent of reaction);转化速率(rate of conversion);反应速率(rate of reaction);速率方程(rate equation of chemical reaction) ;2.基元反应和非基元反应;非基元反应;反应机理(reaction mechanism);3.基元反应的速率方程——质量作用定律,; 在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1,2或3。;4. 化学速率方程的一般形式,反应级数;例如:; 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率系数,以前称为速率常数,现改为速率系数更确切。; 在速率方程中,若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度,或是出现在速率方程中的催化剂浓度项,在反应过程中可以认为没有变化,可并入速率系数项,这时反应总级数可相应下降,下降后的级数称为准级数反应。例如:;5.用气体组分的分压表示的速率方程;§11.2 速率方程的积分形式;1.零级反应(Zeroth order reaction);反应物反应掉一半所需要的时间称为半衰期,用t1/2表示。;零级反应的特点;2.一级反应(first order reaction);一级反应的微分速率方程;--integral rate equation of first order reaction;--integral rate equation of first order reaction;一级反应的特点;解:;Date;Date;11.2.1;Date;;Date;3.二级反应(second order reaction);Date;不定积分式:;定积分式:;二级反应(a=b)的特点;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题; 仅由一种反应物A生成产物的反应,反应速率与A浓度的 n次方成正比,称为 n 级反应。;4. n 级反应(nth order reaction);4. n 级反应(nth order reaction);5. 小结;§11.3 速率方程的确定;§11.3 速率方程的确定;§11.3 速率方程的确定;1.微分法;1.微分法;2.尝试法;2.尝试法;3.半衰期法;例题;例题;例题;例题;§11.4 温度对反应速率的影响,活化能;1. 阿仑尼乌斯方程;1. 阿仑尼乌斯方程;1. 阿仑尼乌斯方程;1. 阿仑尼乌斯方程;1. 阿仑尼乌斯方程;1. 阿仑尼乌斯方程;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;2. 活化能;2. 活化能;2. 活化能;2. 活化能;2. 活化能;2. 活化能;2. 活化能;活化能的求算;例题;例题;例题;例题;3.?活化能与反应热的关系;§11.5 典型复合反应;1.对行反应(Opposing Reaction);1.对行反应(Opposing Reaction);1.对行反应(Opposing Reaction);1.对行反应(Opposing Reaction);1.对行反应(Opposing Reaction);2.平行反应(Parallel or Side Reaction);2.平行反应(Parallel or Side Reaction);2.平行反应(Parallel or Side Reaction);2.平行反应(Parallel or Side Reaction);平行反应中温度选择原理;3.连串反应(Consecutive Reaction);3.连串反应(Consecutive Reaction);3.连串反应(Consecutive Reacti
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