2第二章色谱基本理论.pptVIP

第二章：色谱基本理论;2.1.2 色谱分配平衡 1、分配平衡 （1）GSC中的吸附平衡常数 在一定的柱温下，单位重量固定相吸附的组分量与单位体积流动相中组分量之比。 μa= 有时以吸附剂表面积代替吸附剂重量，以Ka表示。 Ka= （2）GLC中的分配平衡常数 在一定的温度、压力下，分离体系达到平衡时，组分在两相的浓度之比为一常数，称为分配系数。 K= = ; 分配系数是由组分和固定相的热力学性质决定的，它是每一个溶质的特征值，它仅与两个变量有关：固定相和温度。与两相体积、柱管的特性以及所使的仪器无关。;;（3）保留体积 VR 组分从进样到出峰极大值所通过的流动相体积。 VR = tR F VR=tM(1+K’ ) F=VM(1+K’) VR=VM+KVs;;2.2 塔板理??? ; 因此，早期在石油化工生产中，以塔板数n或塔板高度H来评价不同分馏塔的分离效率，从而建立了塔板理论。; 根据上述假设并结合实例进行考察，发现组分在色谱柱内分离次数N不多（一般不大于20次）时，组分在色谱柱内各板上的量或浓度符合二项式分布，因此，可用二项式定理来计算组分在色谱柱内各板上的量或浓度，绘制的曲线为二项式分布曲线，见右图。;3、色谱流出曲线方程;或;4．色谱流出曲线方程的讨论 （1）当 时 由式（b2）可知，c值最大，即 式（3）中，cmax相当于色谱峰的峰高（h），因此，由式（3）可知： ①当σ一定时，h与m（进样量）成正比，即h是色谱定量分析的参数。 ②当m、tR一定时，h与 成正比。 ③当m、n一定时，h与tR成反比。;（2）当t tR，t tR时，式（b2）与（3）相比较，有 ;5．柱效方程 根据 ，则 ，将 和 ，代入得 由上式可见，色谱峰越窄，塔板数n越多，板高H就越小，柱效能越高。 通常: 气相色谱填充柱的n在103以上，H在1mm左右； 毛细管柱n为105~106，H在0.5mm左右。;有效塔板数和有效塔板高度;6.塔板理论的成功与不足 成功（1）解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的 位置。 （2）阐明了保留值与K的关系。 （3）提出了评价柱效高低的n和H的计算式。;平衡塔板理论假设中偏离实际情况; 热力学因素： 精馏的分离基础是纯组分蒸汽压的差别.色谱除了蒸汽压的因素外还有组分与固定相之间的作用力（溶解度、吸附力等），忽略了两相体积的大小。 色谱过程实质是非平衡过程。 动力学因素： 忽略流动相的流动速度, 忽略了两相体积的大小. 这就忽视了组分分子在两相中扩散的传质的动力学过程.过程需要时间以及色谱动力学过程。;例：一液相色谱柱长为25 cm，流动相的速度为0.5ml/min，流动相体积0.45ml，固定相的体积为1.25ml，现测的萘、蒽、菲、芘四个组分（分别以A、B、C、D表示）的保留值及峰宽如下表 组 分 tR(min) W(min) 非滞留 4.0 A 6.5 0.41 B 13.5 0.