浙大考研无机非金属课件—第一章-相图3.pptVIP

第五节 四元系统;一、四元系统组成表示法及四面体性质 ;四面体内某一组成点中各组分的含量计算： 设ABCD四元系统内有一组成点P，通过P点作三个平面分别平行于四面体的三个面（如平行于ACD、ABD及ABC），这三个平面在各自对应的棱上，如AB、AC、AD截取线段b、c、d，就表示三个组分B、C、D的含量，即B%=b，C%=c，D%=d，而第四个组分A%=100-(b+c+d)=a 将代表四个组分含量的线段移到一条边（AB）上，可读出P点A、B、C、D的百分含量 ;浓度四面体中也有一些性质 ;通过正四面体一条棱作任何一平面，该平面上所有各点组成中，其它两个顶点组分的含量之比相同 平面ADF过AD棱，则平面ADF上所有各点的组成中，b%和c%的数量比相等 ;正四面体表示的四元系统状态图，其温度（变量）以状态图中的化合物（或混合物）的熔点数据和等温线表示。图中包含的点、线、面和体积等几何图形，分别代表无变量、单变量、双变量和三变量的平衡关系 ;二、具有四元低共熔点的最简单四元系统相图 ;整个四面体可分割为四个初晶空间。分别称为A、B、C、D的初晶空间，组成点落在某一初晶空间内，则首先析出该初晶空间的晶相 初晶空间分别由三个平面和三个曲面所围定，如A初晶空间由三个平面Ae3E1e1、Ae4E2e1、Ae4E4e3与三个曲面e1E1EE2、e3E1EE4、e4E2EE4所围定。 在初晶空间内液相与初晶相两相平衡共存 ;每个初晶空间交界处的曲面为相区界面。如D与A的初晶空间相交的曲面e4E2EE4称为D—A界面。相图中共有六个四元系统的界面，界面表示液相与两种晶相三相平衡 各个界面相交（三个初晶空间交界）而成曲线为相区界线，即三元低共熔线。如D—A界面与A—C界面（曲面e1E1EE2）相交，获得EE2界线，或称为D—A—C界线。相图中共有四条四元系统的界线，界线上液相与三种晶相平衡共存 四条界线（四个初晶相区）交于一点E点，为四元低共熔点。在E点上液相与四个固相平衡共存，自由度为零 ;四面体中三度空间无温度轴，在四元相图的界线上，同样用箭头表示温度下降方向。三元系统的连线规则仍然适用，只是由界线推广到了界面。 界面：使界面（或其延长部分）与对应的二个固相组成点连线（或其延长部分）相交，交点即为界面上的温度最高点。如图中D—A界面与DA连线交于e4点，e4点即为D—A界面上的温度最高点。 ; 界线：使界线（或其延长线）与其对应的三个固相组成点所决定的平面（或其延长部分）相交，交点即为该界线上的温度最高点。如图中EE2界线（即D—A—C界线）与A、C、D三点所决定的平面相交于E2点，E2点即为EE界线上的温度最高点。 温度随离开最高点而下降 ;2. 冷却结晶过程 ;到达D—A相区界面上P点后，出现晶相D，为液相与两个固相平衡共存 温度继续下降，液相组成点从P点沿PQ线移向Q点，同时析出晶相A和D。固相组成从A点移向F点，F点必在DA棱上。 界面上相平衡关系为：L→A+D 原始组成点M、固相组成点F、液相组成点Q三点必在一条直线上，可用杠杆规则进行定量计算 PQ线是液相组成点在A—D面上移动的路线，它是通过AD棱与M点所定的平面与A—D界面两者相交而得到的。;液相组成到达界线E4E上的Q点时，液相中同时析出晶相A、D、C，即固相中开始出现晶相C 随温度继续下降，液相组成从Q点沿界线E4E逐渐移向E点，同时析出晶相A、D、C。固相组成从F点逐渐移向三角形ADC面上的G点 ;在界线上的相平衡关系：L→A+D+C 液相组成刚到E点时，原始组成点M、固相组成点G和液相组成点E处于同一直线上 液相组成到E点后，相平衡为L→A+B+C+D，同时析出A、B、C、D，自由度F=0，直到液相消失，结晶结束，固相组成从G点移到M点。;三、界面，界线及无变量点性质的判别 ;1. 界面性质的判别 ;界面上的结晶过程为低共熔时： AB是两个固相组成连线。点l是连线与A—B界面的交点，为界面上的最高温度点，连线上最低温度点，也是四元系统内两个化合物所形成的最简单二元系统的二元低共熔点。 熔体M原始组成点位于组分A的初晶空间内，在结晶到界面之前析出的是晶相A，液相组成沿AM射线方向从M点向L点变化，到L点后，产生三相平衡过程，液相组成沿ABM平面与A—B界面相交的曲线lLn从L点向Ln点变化，在L点处作切线交在AB连线上，故在L点进行的是低共熔过程，从液相中同时析出晶相A和晶相B：L→A+B+L1 ;界面上的结晶过程为转熔时： 组分A的组成点在其初晶空间之外，而位于B的初晶空间内，是一个不一致熔融化合物。 熔体M的原始组成点位于组分B的初晶空间内，冷却时，先析出晶相B，然后液相组成沿BM射线方向变化，一直到达A—B界面上的L点。 ;在A—B界面上液相组成沿曲线LLn变化，通