5橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系课程.pptVIP

第三章 橡胶的补强与填充体系 ;第一节 概述 ;1.补强与填充的重要性: ;炭黑对橡胶的补强效果 ; 填充可起到增大体积，降低成本，改善加工工艺性能，如减少半成品收缩率、提高硫化胶硬度。 常用的有陶土，碳酸钙，滑石粉等。;2.填料的分类:;第二节 炭黑的品种与性质;一.品种及分类: ;;⑴.接触法炭黑:;槽法炭黑是以天然气为原料，通过特别的火嘴，使炭黑沉积在槽钢表面，并加以收集。 原料为甲烷为主的天然气，故又称为天然气槽法炭黑或瓦斯槽法炭黑。槽法炭黑转化率大约为5％。特点是含氧量大（约3％），呈酸性，灰分较少（低于0.1％），现已很少使用。; ; 共同特点：含氧量小（约1％），呈碱性，灰分较多（0.2％－0.6％） ; 在已预热的反应炉（1200－1400℃）内，将天然气或乙炔在隔绝空气条件下使其裂解而制得的炭黑。转化率30－47％，炭黑粒子粗大，补强性低，含氧量低（不到0.2％），含碳量达99％以上。 ;⑷.新工艺炭黑;Ⅱ.按作用分 ;Ⅲ.按ASTM标准分类 ;后接三个数字，第一位数表示炭黑的平均粒径范围；第二和第三位数无明确意义，仅表示各系列中不同牌号间的区别。 粒径按电镜法测得的数据划分为10个范围，从11～500nm之间。;; 如N330 表示炉法生产的炭黑，硫化速度正常，平均粒径范围在26～30nm。是这个系列中的典型炭黑。 N347 是这个系列中高结构的炭黑; N326 是这个系列中低结构的炭黑； N339 是这个系列中新工艺炭黑. 共同特点均有N3，后面两位数字表示该系列中不同的规格。;二.炭黑的微观结构和性质:; ; ;3.结构度：表明炭黑聚集体的链枝结构的发达程度，接近于球形的结构度低，链枝多的结构度多。采用高芳香烃油类生产的高耐磨炉黑有较高的结构度。结构度的测定有电镜法及图像分析法，吸油值法，视比容法及水银压入法等。;工业上广泛采用的是吸油值法，即用DBP的吸收值来表征炭黑的结构度（单位质量炭黑吸收DBP的体积），结构度和DBP值成正比。高结构炭黑DBP吸油值大于120cm3/100g，低结构炭黑小于80cm3/100g，如N220为114±7，天然气槽黑为98±7。 ; ;4.2 表面基团: 自由基，氢，羟基，羧基，酯基及醌基，可发生氧化，取代，还原，接枝等反应，是炭黑表面改性的基础。; ;第三节 炭黑对橡胶加工性能的影响;一.炭黑的结构与包容橡胶 ;;二.炭黑的性质对混炼过程及混炼胶的影响;炭黑胶料混炼时间与分散程度、流变性能、橡胶物理机械性能的关系见下图;对混炼胶粘度的影响： 炭黑粒子越细，结构度越高，填充量越大，会使混炼胶黏度越高，流动性越差。结构及用量对胶料粘度的影响可用Einstein-Guth公式估算。;;一般来说，炭黑的结构性高，混炼胶的挤出工艺性能较好，口型膨胀率小，半成品表面光滑，挤出速度快，所以FEF等快挤出炭黑适用于挤出胶料。 炭黑用量的影响也很重要，用量多，膨胀率小，可提高挤出速度。;炭黑表面性质的影响 炭黑表面含氧基团含量多，也就是酸性基团多，pH值低，对于促进剂D的吸附量大，相应减少促进剂用量，因而会延迟硫化。 炭黑表面酸性基团能阻碍自由基的形成，又能在硫化初期抑制双基硫的产生，所以会延迟硫化，而pH值高的炉法炭黑一般无延迟现象。;;第四节 炭黑对硫化胶性能的影响;一.炭黑结合胶及影响因素;;第五节 炭黑的补强机理 ;核磁共振研究已证实，在炭黑的表面有一层由两种运动状态橡胶大分子构成的吸附层。 在紧邻着炭黑表面的大约0.5nm（相当于大分子直径）的内层，呈玻璃态；离开炭黑表面大约0.5～5.0nm范围内的橡胶有点运动性，呈亚玻璃态，这层叫外层。; ;2.橡胶大分子链滑动学说： ;; ;应力软化效应Mullins效应;第六节 白炭黑作为补强剂;气相法白炭黑粒子内部结构几乎完全是排列紧密的二氧化硅三维网状结构，吸湿性小，表面吸附性强。沉淀法白炭黑，内部除三维机构还有较多二维机构，致使分子间排列较为疏松，有很多毛细管结构，易吸湿，降低了补强性。;图3-15白炭黑的表面模型;;白炭黑对胶料工艺性能和硫化性能的影响;白炭黑的应用与发展;第七节 有机补强剂;第八节 无机填充剂;第九节 短纤维补强 ;一、短纤维的特点;二、短纤维应用的实际问题;2、短纤维与橡胶的黏合性;3、短纤维在橡胶中的取向;三、短纤维在橡胶制品中的应用;碳纳米管 原位增强技术可以克服传统短纤维橡胶复合材料加工过程中短纤维难分散、粘合及断裂的问题，是未来的发展方向。;第十节 新型纳米增强技术 ;一、插层复合法;原理：首先将单体或聚合物插入经插层剂处理的层状硅酸盐片层之间，进而破坏硅酸盐的片层结构，使其剥离成厚为1nm,面积为100nmΧ100nm的层状硅酸盐基本单元，并均匀分散在聚合物基体中，以实现聚合物与黏土类