第三章 2010红外光谱法--最后一周课本科生.pptVIP

;; ; ; 各官能团的特征吸收是解析谱图的基础;以 3000 cm?1为界: 高于 3000 cm?1为不饱和碳 C-H 伸缩振动吸收 可能为烯, 炔, 芳香化合物 低于 3000 cm?1 一般为饱和 C-H 伸缩振动吸收;(3) 若在稍高于 3000 cm?1有吸收, 则应在 2250 ~ 1450 cm?1 频区 分析不饱和碳碳键的伸缩振动吸收特征峰;(5) 解析时应注意把描述各官能团的相关峰联系 起来，以准确判定官能团的存在 如 2820，2720 和 1750~1700 cm?1的三个峰 说明醛基的存在;;;; 1.烷烃： ; 2.烯烃 ;;二者的明显差异： 1.C＝C双键的伸缩振动吸收峰： 顺式—1650cm-1。 反式—与CH3、CH2的弯曲 振动接近。 2.＝C－H的平面弯曲振动吸收峰位置： 顺式—700cm-1； 反式—965cm-1。 ;3.6.2 红外谱解析要点及注意事项 1.红外吸收谱的三要素（位置、强度、峰形） 2.同一基团的几种振动的相关峰是同时存在的 3.红外谱图解析顺序 4.标准红外谱图的应用; 总的图谱解析可归纳为：先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定。一抓一组相关峰。光谱解析先从特征区第一强峰入手，确认可能的归属，然后找出与第一强峰相关的峰。第一强峰确认后，再依次解析特征区第二强峰、第三强峰，方法同上。对于简单的光谱，一般解析一、两组相关峰即可确定未知物的分子结构。对于复杂化合物的光谱由于官能团的相互影响，解析困难，可粗略解析后，查对标准光谱或进行综合光谱解析。 ;举例：; 解： 由分子式计算不饱和度U = 4－6/2＋1= 2 特征区：3 095cm-1有弱的不饱和C—H伸缩振动吸收，与1 649cm-1的vc=c 谱带对应表明有烯键存在，谱带较弱，是被极化了的烯键。 1 762cm-1强吸收谱带表明有羰基存在，结合最强吸收谱带1 217cm-1和1 138cm-1的C-O-C吸收应为酯基。 这个化合物属不饱和酯，根据分子式有如下结构： （1） CH2=CH－COO－CH3 丙烯酸甲酯 （2） CH3－COO－CH=CH2 醋酸乙烯酯;;例一：未知物分子式为C8H16，其红外图谱如下图所示，试推其结构。;解：由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1，即该化合物具有一个烯基或一个环。 3079cm-1处有吸收峰，说明存在与不饱和碳相连的氢，因此该化合物肯定为烯，在1642cm-1处还有C=C伸缩振动吸收，更进一步证实了烯基的存在。 910、993cm-1处的C-H弯曲振动吸收说明该化合物有端乙烯基，1823cm-1的吸收是910吸收的倍频。 从2928、1462cm-1的较强吸收及2951、1379cm -1的较弱吸收知未知物CH2多，CH3少。 综上可知，未知物（主体）为正构端取代乙烯，即1-辛稀。;例二：未知物分子式为C3H6O，其红外图如下图所示，试推其结构。;1.由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1。 2.以3084、3014、1647、993、919cm-1等处的吸收峰，可判断出该化合物具有端取代乙烯。 3.因分子式含氧，在3338cm-1处又有吸收强、峰形圆而钝的谱带。因此该未知化合物必为－－醇类化合物。再结合1028cm-1的吸收，知其为伯醇。 综合上述信息，未知物结构为：CH2=CH-CH2-OH。;例三：未知物分子式为C6H8N2，其红外图如下图所示，试推其结构。;;例5 化合物C8H8O的红外谱图 1）不饱和度：(8?2?2?8)?2=5 大于4， 一般有苯环，C6H5;例6 C3H4O 1）不饱和度： (3?2?2?4)?2=2 可能为烯，炔及含有羰基的化合物 2）3300 cm?1 处宽带，羟基 结合 1040 cm?1 处的吸收，可推测含有O-H, 由此可排除含有羰基的可??性 3）2110 cm?1 处的吸收，可知此化合物有碳碳三键吸收 结合化合物的分子式可知此化合物为 2-丙炔醇 ;例7 C7H8O 1) 不饱和度： (7?2?2?8)?2=4 可能含有苯环;CH3CH2COOH;例9: 1) 不：1 2）3350，3180，-NH2 1680,1580, 伯酰胺;例10 1) 不：3 2）2240， 3300(×), CN 3)