第四章——烯烃研究.ppt

第4章 不饱和脂肪烃;基本要求：;不饱和烃; 4.1 烯烃的结构;;每个 sp2杂化轨道 含1/3 s 轨道成分， 含2/3 p 轨道成分。;在乙烯分子中，每个碳原子都是 sp2 杂化。 ; C－Cπ键的形成：垂直于sp2 杂化轨道 所在平面且相互平行的2个p 轨道进行侧面 交盖，组成新的分子轨道——π轨道。;1、不如σ键牢固; σ 键 π 键;4.2 烯烃的同分异构 ; C＝Ｃ双键不能自由旋转； 每个双键碳原子上各连有两个不同的原子或基团。;顺–2–丁烯 ;无顺反异构;4.3 烯烃的命名 ;系统命名法;5 –十一碳烯;(2) Z,E–标记法; 如果直接相连的第一个原子相同，继续 逐个比较与双键C原子相距的第二个、 第三个……原子的原子序数。; 对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键;1、物态： C4以下 气体，C5~C18 液体，C19以上 固体。 其沸点随M增加而升高，仅比相应烷烃的沸点稍高。 烯烃难溶于水，易溶于有机溶剂。 相对密度小于1。 部分烯烃的物理性质常数见书P66 表4-1;偶极矩（μ）：;3; 由于偶极矩是矢量，所以对称的反式烯烃偶极矩为零。; 思考？;反应部位：; 由于π键易于断裂，加成反应是 烯烃的主要反应： ;4.5.1 催化加氢;反应特点： a.相对反应活性 烯烃：;氢化热与不饱和烃的稳定性相关： 氢化热越高，不饱和烃的稳定性则越低。;;结论：;4.5.2 亲电加成 (electrophilic addition);与X2的加成(X=Cl,Br) ;第二步：溴负离子从溴鎓离子的背面进攻 原双键C原子;烯烃加溴的反应机理 ;第二步： ;反应活性;(a) 与HX加成 ;2–丁烯 ; (b) Markovnikov规则： 当不对称烯烃与卤化氢加成时， 氢原子 加在取代较少的碳原子上， 卤原子加在取 代较多的碳原子上。 ;(c) 与HX亲电加成的反应机理 ;烯烃同卤化氢加成的反应机理 ;; 带有正电荷的碳原子为sp2 杂化, 碳正 离子是三角平面构型，空的p 轨道与这个 平面相垂直。; ;HCl;（3）过氧化效应（自由基型加成反应）;反马氏加成反应机理：;(4) 与硫酸加成 ;(5) 与次卤酸加成;(6) 与水加成 ; 4.5.3.硼氢化—氧化反应 烯烃与B2H6发生加成反应，生成三烷基硼，然后在 过氧化氢的氢氧化钠水溶液中被氧化水解生成醇。;; ; 特点：;②反应中无C+、C-的形成，所以无重排现象的发生；;(1) 高锰酸钾氧 化; 烯烃同热的酸性或中性KMnO4溶液 反应，双键断裂，生成含氧化合物：;(2) 臭 氧化;(3) 催化氧化; ; 环氧化物经水解，可得到反式的邻二醇。 这是由烯烃制备反式邻二醇的好方法。如：;4.5.5 聚合反应 ;4.5.6 α–氢原子的反应;卤化反应