第5章化学平衡课题.pptVIP

第五章　化学平衡;§5.0 引言;研究化学平衡，就是要用热力学方法找出化学平衡时温度、压力和组成间的关系。有了热力学计算得到反应限度，就可以同现实生产进行对比，看看想提高产率还有多达潜力。如果发现二者已十分相近，就不必白费精力去企图超越它，因为注定是不成功的。但因平衡是有条件的，因此可设法通过改变条件来改变这一限度。 本章将用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成及它们同其它热力学函数间的定量关系，并进而进行平衡组成的计算。 ;;§5.1 化学反应等温方程;§5.1 化学反应等温方程;反应过程中体系Gibbs自由能变化;关于ΔrGm的几点说明：;2.化学反应亲和势 ;A0 （正方向自发）;3. ΔrGm与反应进度?的关系;4.化学反应等温方程;（称为压力商） ;§5.2 理想气体反应的标准平衡常数 ;设反应 ;说明：;2.化学亲和势与JP 、KΘ关系 ;注意：;3. 平衡常数的其他表示方法;（4）物质的量分数表示的平衡常数Kx:;（6）各平衡常数之间的关系 ; 注意： (a)当Σ?B=0时，各平衡常数相等，为无单位的纯数。当Σ?B≠0时，各平衡常数不相等。 ;4.有纯态凝聚相参加的理想气体反应 ;如：CaCO3(s) =CaO(s)+ CO2(g) ;*;5.平衡常数测定 ;（2）判断反应体系是否达平衡的方法 ;应用平衡常数表达式几点注意：;6.平衡常数的计算;§5.2 理想气体反应的标准平衡常数 ;(1)-(2)可得：C(s) + ? O2(g) →CO(g) (3);反应(3)=反应(1)+反应(2) 则: K3θ = K1θ × K2θ 反应(3)=反应(1)-反应(2) 则: K3θ = K1θ / K2θ 例如：p109 14题 (1)Fe (s)+ CO2 (g)= FeO(s)+CO(g) K1θ (2)Fe (s)+H2O(g)= FeO(s) +H2(g) K2θ 则(3) H2(g) + CO2 (g)= H2O(g) +CO(g) K3θ = K1θ / K2θ;7.有关化学平衡的计算;（2）平衡产率的计算;（3）化学平衡计算的技巧;*;*;*;§5.3 温度对标准平衡常数的影响;§5.3 温度对标准平衡常数的影响;2．平衡常数与温度间关系的积分式 ;（2）? rHmΘ与温度有关 ;分析：;已知25℃时下列数据 物质 ΔfHm?/ kJ·mol-1 Sm?/ J·K-1·mol-1 CH4(g) -74.81 186.264 CO2(g) -393.509 213.740 CO(g) -110.525 197.674 H2(g) 130.684 计算反应CH4(g)+CO2(g)==2CO(g)+2H2(g) 在25℃时的ΔrGm? ； 若上述反应的ΔrCp,m?= 10 J·K-1·mol-1，求125℃时的K ?。 ;(1) =2ΔfHm?(CO,g)+0-ΔfHm?(CH4,g)- ΔfHm?(CO2,g) =2×(-110.525)- (-393.509)-( -74.81) =247.269 kJ·mol-1 =2Sm?(CO,g)+ 2Sm?(H2,g)-Sm?(CH4,g)- Sm?(CO2,g) =2×(197.674)+ 2×130.684- 213.74-186.264=256.712 J·K-1·mol-1 ΔrGm?＝ΔrHm? - TΔrSm? =247.269×1000-298.15×256.712=170.73kJ·mol-1 ;ΔrHm?(398.15K) =ΔrHm?(298.15K)+ ΔrCp,m?(125-25) =247.269+10×100×10-3 =248.269 kJ·mol-1 ΔrSm?(398.15K) =ΔrSm?(298.15K)+ ΔrCp,m?ln(398.15/298.15) =256.712+10ln(398.15/298.15)=259.6 J·K-1·mol-1 ΔrGm?(398.15K) =ΔrHm?(398.15K)-398.15ΔrSm?(398.15K) =248.269-398.15×259.6×10-3=144.90