表面活性剂对.docVIP

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表面活性剂对

表面活性剂对涂料乳液性能影响 介绍 ????在很多出版物中都讨论了 HYPERLINK /zt/ruye/index.shtml \t _blank 乳液聚合的过程。1-9在乳液聚合的过程中表面活性剂的作用在于削弱界面张力,从而使活性 HYPERLINK /zt/wey/index.shtml \t _blank 乙烯基单体发生乳化并且形成纳米尺寸级别的聚合物微粒稳定的胶体分散。胶束中单体在乳液聚合的过程中,常用的表面活性 HYPERLINK /zt/ztwatercoatingsaddit/index.shtml \t _blank 助剂可以维持聚合物克利成核、生长的稳定性并且促进最终乳胶的稳定性。 ????表面活性剂可以强烈的降低水和空气之间的表面张力,以及水和其他不溶性(例如乙烯基单体)液体之间的界面张力。许多非水溶性单体之所以可以快速平稳地进行工业乳液聚合,原因在于其中存在有表面活性剂。通常地,表面活性剂的浓度都高于它们的临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration,CMC)。在这样的实际浓度条件下,表面活性剂可以形成胶束从而可以“溶解”类似有机单体的非极性物质。 ????在工业乳胶的生产中,一个关键的问题是乳胶在生产过程中以及生产结束后产品的稳定性。正如前文中提到的,表面活性剂对乳胶整体的稳定性存在影响。因而在设计乳胶配方时选择合适的表面活性剂是一个重要的考虑因素。阴离子型和非离子型表面活性剂是在乳液聚合中使用最广泛也最有效的表面活性剂。阴离子型表面活性剂可以防止由于静电排斥作用引起的凝结现象,而非离子型表面活性剂则可以防止由于空间稳定性引起的凝结现象。富集在聚合物微粒以及相关的双层结构上的阴离子会发生相互排斥作用,而阴离子表面活性剂可以防止静电排斥作用引起的凝结现象。而非离子型表面活性剂,尤其是聚氧 HYPERLINK /zt/wey/index.shtml \t _blank 乙烯基醚非离子型表面活性剂可以防止空间稳定性引发的凝结现象。一些特殊的表面活性剂,例如醇醚硫酸钠、Disponil、FES,可以影响分子的静电稳定性以及空间稳定性。 ????同样地,众所周知,乳液聚合众所使用的表面活性剂的用量和化学结构也会对转化率、微粒尺寸及分布、粘度、乳胶整体的稳定性以及洁净度有明显的影响。表面活性剂也会对薄膜形成、粘结性、润湿性、耐水性以及发泡性等材料的最终性能有影响。虽然典型的表面活性剂浓度都高于临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration,CMC),但是仍然存在一些规则以作为指导。表面活性剂的浓度范围在百分之零点几直到5%。然而,当阴离子型表面活性剂作为主要的表面活性剂时,其基于单体的典型浓度在0.5%-3%之间;当与一种非离子型表面活性剂联用时,其浓度在0.5%-2%之间。非离子型表面活性剂很少单独使用,主要原因在于这种表面活性剂电荷的缺失而形成微粒尺寸容易变大的趋势。在需要的时候,它们的浓度通常会更高,会在5%左右。然而,即使与非离子型表面活性剂联用的阴离子型表面活性剂的浓度小,但是仍然足以降低微粒的尺寸。绝大多数的工业乳液聚合物都通过非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的联用以达到性质的预期的平衡。其中,阴离子型表面活性剂用来控制微粒尺寸的大小和静电稳定性;非离子型表面活性剂则用来提高材料的机械稳定性、电解稳定性、冻融稳定性以及热稳定性。 ?聚合反应试验 ????在该研究中,使用半连续化聚合的方法来生产 HYPERLINK /zt/we/index.shtml \t _blank 丙烯酸乳液。在反应开始的时候,加入2%的单体预乳液形成聚合物种,其余的则根据在聚合过程中预先确定的计划而加入。使用种子乳液聚合法的好处在于可以形成较窄的微粒尺寸分布。单体的缓慢加入也会使得最后形成更为均衡的共聚物。在种子阶段,微粒逐渐形成并长大直到单体完全转化。剩余单体和表面活性剂的加入使得在种子阶段形成的微粒不断长大。在剩余的单体和表面活性剂加入的过程中不会形成新的微粒。 表 1. 含有0.75% 阴离子表面活性剂的热丙烯酸配方 热丙烯酸体系中,0.75% BOTM*的阴离子型硫酸盐表面活性剂成份重量百分数每百分单体中的含量甲基丙烯酸甲酯26.151.5 丙烯酸丁酯23.947甲基丙烯酸0.771.5过硫酸铵0.230.45 阴离子表面活性剂0.40.75水48.6 总量100????????????*乳液中理论固含量~50.00? ????????????*基于单体总量 ????该研究中所使用的配方如表1所示。最初的装料加热到80℃,并且在连续机械搅拌的条件下(200-

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