第三章化学平衡研究.ppt

第二章总结;化学热力学关心的第三个问题： 反应完成的程度，即在指定的条件下，反应物可以转变成生成物的最大限度——化学平衡问题。;3.1 化学反应的可逆性和化学平衡 可逆反应：在一定条件下，既能向一个方向进行，又能向相反方向进行的反应，叫做可逆反应。（原则上讲，所有的化学反应都是可逆的，但程度差别很大）;例如：N2O4 （无色） 2NO2（红棕） 其可逆程度很大，而： Ag++Cl- AgCl（s）反应的可逆程度则较小。 即使同一反应，在不同条件下，表现出的可逆性 也是不同的。 如氢气和氧气在873-1273K时生成水的反应占 绝对优势，而在4273-5273K时水的分解反应占 绝对优势。 ; 可逆反应的进行，必然导致化学平衡状态的实现。 实验证明，在一定的温度和压力下，所有的可逆反应都会达到平衡，即正反应和逆反应的速率相等。; 双向速度有V+和V—??分。刚开始反应时（假设加入只有反应物）， V+最大， V—为零，随着反应的进行，二者都在变化。;有无达不到平衡的情况？ ****** 烧石灰、爆炸、连锁反应等。 △G判据与平衡的关系？ △G=G2—G1＜0 正向自发反应 当 △G=G2—G1=0 时达到平衡（G是容量性质） 如果此时增加产物，则G2将大于G1，反应将反向进行。 ;化学平衡的特征： 1、 △G是驱动力： △G=0 是驱动力消失的状态。 2、动态平衡：正逆反应都在进行。 3、有条件的平衡，条件改变，则平衡被破坏，直到建立新的平衡。;化学平衡的鲜明特点;★ 到达平衡状态的途径是双向的 ;★ 平衡状态是两种相反趋势导致的折中状态 ; 如果只有熵变这一因素，CaCO3将会完全分解。然而CaCO3的分解为吸热过程，熵变有利的这一反应焓变却不利。 逆反应的情况恰好颠倒过来: 熵变不利而焓变却有利。 可以认为，平衡系统中CO2的分压反映了两种趋势导致的折中状态。 ;3. 2平衡常数 3.2.1经验平衡常数 可逆反应达到化学平衡时，宏观上体系中 各物质的浓度不再改变。为了进一步研究平衡状态时体系的特征，进行实验：P39;化学反应 ： mA+nB→pC+qD 化学平衡定律：在一定温度下，达到化学平衡状态时，所有产物浓度幂的乘积与所有反应物浓度幂的乘积之比 为一常数，称为平衡常数，用K表示。对特定的反应，K只与温度有关。;经验平衡常数包括：Ｋc、Ｋp、Ｋ三种。 举例说明：;经验平衡常数Kc与Kp;对于多相反应，实验平衡常数K表示。 液相用浓度，气相用分压表示。 Kp、Kc、K均有量纲。其表达式及数值与化学反应方程式的写法有关系。;3.2.2标准平衡常数;溶液中的反应;标准平衡常数K?;例：写出下列反应的标准平衡常数表达式。; 已知25℃时反应 （1）2BrCl(g) Cl2(g) + Br2(g) 的 （2）I2(g)+Br2(g) 2IBr(g) 的 计算反应（3）2ClBr(g) + I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g)的 ;3.2.3平衡常数与化学反应程度 化学反应达到平衡状态时，体系中各物质的浓度不再随时间而改变，这时反应物已最大限度地转变为生成物。 平衡常数具体体现着各平衡浓度之间的关系，因此平衡常数与化学反应的完成程度之间必然有着内在的联系。 P41例一;反应方向：由起始状态向平衡状态进行。 3.3.1标准平衡常数与化学反应方向;反应商Q为:; 对溶液中的反应 aA+dD=gG+hH 反应商Q为:;气体用分压代入 溶液用浓度代入 纯固体和纯液体不代入;当把Kθ与Q比较的时候：用于判断反应方向 Kθ＞Q 正向进行 Kθ＝Q 处于平衡态 Kθ＜Q 逆向进行;范特霍夫等温式或化学反应等温式： 对反应 aA+dD=gG+hH △rGmθ(T)——温度T时的标准自由能变 △rGm(T)——温度T时的非标准自由能变 R=8.314J.mol-1.K-1 Q——反应商;当化学反应平衡时：;从下式也可以得到刚才的结论： Kθ＞Q 正向进行 Kθ＝Q 处于平衡态 Kθ＜Q 逆向进行 ;补充：多重平衡 (或称同时平衡)规则 ;同时平衡的特点 ;例如： (1) 2NO(g)+O2(g)? 2NO2(g) K1 (2) 2NO2(g)? N2O4(g) K2