有机化学合成02第二章官能团化和官能团转换解答.pptVIP

第二章官能团化和官能团转换的基本反应; 在分子中引入官能团和官能团的转换是合成的重要方面。 本章我们打算概括地汇集在分子中引入官能团和官能团转换的各种各样的反应，这些反应都是成功的合成化学工作者所需要的。;注意：1.反应为自由基机理 2.有过氧化物存在或加热、光照 3.卤素的活性：F2Cl2Br2I2 4.氢的活性顺序为：3°2°1°;例2、解释下述事实。;二、烯烃的官能团化; 1. 烯烃与卡宾的加成反应是合成环丙烷衍生物的重要方法。; 2. 碳—碳双键相邻的碳—氢键（烯丙位氢）对氧化和卤化是敏感的。; 3. 用 NBS 进行溴化，反应涉及烯丙基自由基中间体，所以得到溴代烃的混合物。;4. 烯烃的羟汞化—还原（脱汞）反应;完成下列反应：;习题：用1-甲基环己烷为原料，合成下列化合物。;三、炔烃的官能团化; 1. 炔烃的官能团化主要是碳—碳叁键的反应和炔氢的反应。完成下列反应：;完成下列转变：;四、芳烃及其衍生物的官能团化;1.芳烃的卤代 苯在Lewis酸催化下的卤代一般只限于氯代和溴代。近年来发现了一些反应条件温和、选择性良好的卤化试剂。 例：在三氟过氧乙酸存在下，用四氯化钛作氯化试剂，可以使芳烃的氯代反应在室温下顺利完成。;2. 芳烃的磺化 磺化反应不仅容易进行，而且为可逆反应，因此磺酸基在合成中是极为有用的占位基团。;3.芳烃的Friedel-Crafts 烷基化 芳烃的烷基化反应是制备烷基苯的重要方法之一。通常在酸催化下进行。常用的酸催化剂可以是Lewis酸，也可以是质子酸，其活性次序为：;4.芳烃的Friedel-Crafts酰基化 芳烃的酰基化反应是制备芳基酮的重要方法。 常用的酰化试剂：酰卤、酸酐和羧酸。 Friedel-Crafts酰基化的优点：反应可以停留在一取代阶段，而且不发生重排反应。;5.芳烃侧链上的反应 1）苄基位的卤代 2）苄基位的氧化 氧化剂为酸性高锰酸钾;（二）取代苯衍生物的官能团化1.取代芳烃亦可以发生亲电取代反应，而且芳环上已有的取代基决定着亲电试剂进入的位置，并影响取代反应的速率。; 习题：1、由苯或甲苯合成;五、羟基的官能团转换反应;1. 转变成卤代烃1）与HX作用反应活性次序为：叔醇仲醇伯醇，HIHBrHClHF但是反应常伴有重排等副反应，使其应用受到限制。;;2）反应条件温和、选择性好、副反应少的卤代试剂： SOCl2，PX3，PX5;2. 分子内脱水生成烯烃符合扎依采夫规则。也注意重排的发生。;3. 在碱性条件下，与卤代烃反应成醚 注意卤代烃的消除。例：合成;4. 羟基的保护1）醇在酸性条件下可与2,3-二氢吡喃作用生成混合型缩醛，来保护羟基。因此对碱、Grignard试剂、烷基锂、氢化铝锂、烃化剂和酰化剂均稳定。 ;2）酚羟基保护有时会用CH3I生成甲醚，脱保护时用 HI，回流。;5、羟基的氧化6、多元醇的反应1）与新制的氢氧化铜反应2）与高碘酸（HIO4）反应3）频哪醇重排;习题：一、完成下列反应：;六 、卤素的官能团转换;1、亲核取代反应1）机理：单分子亲核取代SN1和双分子亲核取代 SN2机理。2）卤代烃几乎可以同所有的亲核试剂发生反应3）可以得到醇类、胺类、醚类、酯类、腈类等多种  有机化合物，因此在合成中有广泛应用。 不同卤代烃在进行亲核取代反应时，其反应速度与底物的结构、离去集团、亲核试剂的性质、反应条件等有关。;2、消除反应1）机理分为E1和E2消去2）在强碱性溶液中进行，主要生成Saytzeff烯烃3）用于制备烯烃、炔烃等;3、与金属反应4、还原成烷烃习题：一、完成下列反应;七. 氨基的官能团转换;由苯合成:;八、硝基与氰基的转换反应;腈与格氏试剂合成酮;3、腈与醇反应生成酯。 机理：;九、羰基化合物 的反应;（一）亲核加成反应1.与醇的加成醛（酮）在HCl(气)或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一种加成产物，叫半缩醛（酮）; 由于缩醛或缩酮都对碱、氧化剂、还原剂稳定，因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。例如： ;2.加NaHSO3饱和溶液 亚硫酸氢钠的饱和溶液(40%)和醛、酮作用，很快生成白色沉淀(?-羟基磺酸钠)，常用于醛酮的分离与提纯。反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮;3.加氨衍生物 氨的衍生物(NH2Y)像羟氨(NH2OH)、肼(NH