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第一定律;第四章 化学平衡; 化学平衡从宏观上看似乎是静止的,但实际上是一种微观动态平衡(dynamic equilibrium)。
平衡是相对的、有条件的。条件变化,宏观性质和物质组成都将变化。
不同反应一定条件下进行的最大程度不同;同一反应不同条件下,进行的最大程度也不同。; 化学平衡的基本特征:
(1)组成不随时间变化;
(2)动态平衡;
(3)相对的、有条件的,不受催化剂的影响;
(4)平衡组成与达到平衡的途径无关。
;2.反应系统的吉布斯函数;假设有一最简单的理想气体反应;*;*;*;*;令;*;*;*;*;*;*;§4.2 反应的标准吉布斯函数变化; 虽然不能指示反应的方向,但实际工作中又经常应用它的值来估计反应的方向。;*;*;3.反应 的和标准平衡常数的求算;*;*;*;*;*;*;*;*;*;(2) 用物质的量分数表示的平衡常数Kx ;(3) Kn;(4) 实际气体;2. 液相反应 ;2. 液相反应 ;溶液中的反应的经验平衡常数;*;溶液中的反应的经验平衡常数;3. 复相反应 ;*;分解压是指固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的总压力。
所以若分解产物中不只一种气体,则平衡时各气体产物分压之和才是分解压。;*;*;例题5
将固体NH4HS放在25℃的抽空容器中,求NH4HS分解达到平衡时,容器内的压力为多少?如果容器中原来已盛有气体H2S,其压力为4.00×104 Pa,则达到平衡时容器内的总压力又将是多少?
解 NH4HS的分解反应为
NH4HS= NH3(g)+H2S(g);所以,分解反应的; 如果原来容器中已有4.00×104 Pa的H2S气体,设平衡时,p(NH3)=x,则p(H2S)= x +4.00×104 Pa,此时温度仍然是298K,K?不变,所以;4. 平衡常数与反应方程式写法的关系 ;§4.4 平衡常数的实验测定;*;例题6 某体积可变的容器中放入1.564g N2O4气体,此化合物在298K时部分解离。实验测得,在标准压力下,容器的体积为0.485dm3。求N2O4的解离度?及解离反应的K?和 。;解离平衡时系统内总的物质的量为
n总= n(1-?)+ 2n?= n(1+?);*;查表可得,298K时;*;*;*;§4.5 温度对平衡常数的影响;*;*;*;设反应的?Cp = 0,则意味着反应的 及 均为常数;*;*;*;*;*;*;*;*;§4.6 其他因素对化学平衡的影响;*;*;2. 惰性气体的影响 ;*;n;勒沙特列原理;基本要求:
1.掌握标准平衡常数的定义;
2.掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度
的方法;
3.会用化学反应的平衡组成和热力学数据计算
标准平衡常数;
4.理解温度对标准平衡常数的影响,会用等压
方程计算不同温度下的标准平衡常数;
5.了解压力和惰性气体对化学反应平衡的影响;;本章小结:;化学平衡的移动
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