光谱电化学.pptVIP

第四章光谱电化学;创建;这一新的设想在1964年由T.Kuwana实现了，他第一次使用的光透电极(optically transparant electrodes，OTE)是在玻璃片上镀了一薄层掺杂Sb的SnO2，这种具有导电性的玻璃称为Nesa玻璃，它作为一个电极同时可以测量电解池液层中电活性物质的浓度对光的吸收，从而创建了光谱电化学。;40多年来光谱电化学得到了迅速发展，已成为电化学领域中一个重要的新的分支学科，内涵极其广泛和丰富．由于各种新的光谱技术与电化学相结合，在同一个电解池内可以获得电化学和光谱学的信息，从而使这一新的方法已成为研究电极过程机理、电极表面特性、监测反应中间体、产物及测定电化学动力学和热力参数的新手段。;光谱电化学作为把光谱技术和电化学方法有机结合起来的一门新技术,已成为将电化学研究提高到分子水平的强有力手段. ;在电化学反应发生之前和之后对反应物和产物的结构信息和界面信息进行探测，由于一些电化学产物和中间体存在不稳定性，在终止电化学反应后或电极从电解池取出的状态下，其结构和界面性质等都可能发生变化，因此不利于对电化学反应机理的研究。;非现场(ex situ);紫外可见;基本原理;透射法：入射光束垂直横穿光透电极及其邻接溶液;内反射法：入射光束通过光透电极的背面并渗射入电极-溶液界面，使其入射角刚好大于反射角，于是光线发生全反射。 外反射法：让光束从溶液的