surfaceandinterface绪论.ppt

表面与界面;;1.gas-liquid interface;2.gas-solid interface;3.liquid-liquid interface;4.Liquid-solid interface;5.solid-solid interface;表面:一个相和它本身蒸汽或真空接触的分界面。 界面:一相与另一相(结构不同)接触的分界面。;一、固体的表面;;清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。这种清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。根据表面原子的排列，清洁表面又可分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 ; 台阶表面不是一个平面，它是由有规则的或不规则的台阶的表面所组成;由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。; 重构是指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但垂直方向的层间距则与体内相同。; 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为四种吸附情况，即顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 ; 不论表面进行多么严格的清洁处理，总有一些杂质由体内偏析到表面上来，从而使固体表面组成与体内不同，称为表面偏析。 ;;固体表面实例;晶体中每个质点周围都存在着一个力场，在晶体内部，质点力场是对称的。但在固体表面，质点排列的周期重复性中断，使处于表面边界上的质点力场对称性破坏，表现出剩余的键力， 称之为固体表面力。 ;（1）化学力：本质上是静电力 当固体吸附剂利用表面质点的不饱和价键将吸附物吸附到表面之后，吸附剂可能把它的电子完全给予吸附物，使吸附物变成负离子（如吸附于大多数金属表面上的氧气）；或吸附物把其电子完全给予吸附剂，而变成吸附在固体表面上的正离子（如吸附在钨上的钠蒸气）。 ;（2）范德华(van der Walls)力（分子引力） 一般是指固体表面与被吸附质点（例如气体分子）之间相互作用力。 主要来源于三方面： 1）定向作用力（静电力）：发生于极性分子之间 2）诱导作用力：发生于极性与非极性分子之间 3）分散作用力：发生于非极性分子之间;相对而言，范德华力比离子键力或共价键力弱得多;1) 定向作用力（静电力）;氟代甲烷(CH3F) – 沸点= 194.7 K;2) 诱导作用力;3) 分散作用力;表面力的作用： 液体: 总是力图形成球形表面来降低系统的表面能。 固体: 使固体表面处于较高的能量状态(因为固体不能流动),只能借助于离子极化、变形、重排并引起晶格畸变 来降低表面能，其结果使固体表面层与内部结构存在差异。;说明： 离子晶体MX在表面力作用下，处于表面层的负离子X在外侧不饱和，负离子极化率大，通过电子云拉向内侧正离子一方的极化变形来降低表面能。这一过程称为松弛，它是瞬间完成的，接着发生离子重排。 ;NaCl 晶 体;ub 为破坏化学键所需能量 us 为表面能;说明： 实际表面能比理想表面能的值低，原因可能为： (1) 可能是表面层的结构与晶体内部相比发生了改变，表面被可极化的氧离子所屏 蔽，减少了表面上的原子数。 (2) 可能是自由表面不是理想的平面，而是由许多原子尺度的阶梯构成，使真实面积比理论面积大。 总结 固体和液体的表面能与温度、气压、第二相的性质等条件有关。温度上升，表面能下降。; 1、弯曲表面效应 由于表面张力作用，弯曲表面存在一个附加压力△P。;凸表面蒸气压 平表面蒸气压 凹表面蒸气压;毛细现象;C-特殊晶粒的溶解度，C0-普通晶粒的溶解度，γsl-固、液界面能，M-分子量，r-特殊晶粒的半径，d—固体密度。; 润湿是固－液界面上的重要行为。 应用：机械的润滑、金属焊接、陶瓷和搪瓷的 坯釉结合、陶瓷与金属的封接等。 定义：固液接触后，体系吉布斯自由焓降低时 就称为润湿。 分类：：;附着润湿 铺展润湿 浸渍润湿;● 附着润湿 指固体与液体接触后，液-气界面、固-气界面变成为固-液界面。 此时系统自由焓变化： ;l 铺展润湿: 液体滴落在固体表面，