X射线衍射绪论.ppt

第五章 X射线衍射;X射线是一种电磁波，具有波粒二象性。 X射线的波长：0.001～10nm（用于衍射分析的X射线波长为0.05~0.25nm)。 波动性的表现—以一定的频率和波长在空间传播。 微粒性的表现—以光子形式辐射和吸收时，具有一定的质量、能量和动量。 ;产生原理;产生条件;;X射线管的结构 ;3)窗口：窗口是X射线从阳极靶向外射出的地方。 4)焦点：焦点是指阳极靶面被电子束轰击的地方，正是从这块面积上发射出X射线。 ;5.1.3 X射线谱 （1）连续X射线;产生机理 ;短波限 ;X射线的强度 ;连续X射线谱中每条曲线下的面积表示连续X射线的总强度。也是阳极靶发射出的X射线的总能量。;（2）特征X射线 ;特征X射线产生机理;X射线的产生及与物质的相互作用 ;X射线的散射 ;相干散射;;X 射 线;非相干散射 当X射线光量子冲击束缚力较小的电子或自由电子时，产生一种反冲电子，而入射X射线光子自身则偏离入射方向。散射X射线光子的能量因部分转化为反冲电子的动能而降低，波长增大。这种散射由于各个光量子能量减小的程度各不相等，即散射线的波长各不相同，因此，相互之间不会发生干涉现象，故称为非相干散射。 非相干散射分布在各个方向，强度一般很低，但无法避免，在衍射图上成为连续的背底，对衍射工作带来不利影响。 ;; 1913年英国布拉格父子（W.H .bragg .WL Bragg)建立了一个公式—布拉格公式。能用于对晶体结构的研究。;晶体的定义：由原子、分子或离子等微粒在空间按一定规律、周期性重复排列所构成的固体物质。 ;布 拉 格 反 射; 关于Bragg方程的讨论;(2)产生衍射的极限条件： 对于衍射而言，n的最小值为1，所以在任何可观测的衍射角下，产生衍射的条件为：λ＜2d。 又因为 若n=1。所以要产生衍射，必须有 d λ /2 X衍射分析的下限 (3)布拉格方程是X射线在晶体产生衍射的必要条件而非充分条件 有些情况下晶体虽然满足布拉格方程，但不一定出现衍射线，即所谓系统消光。;衍射仪法 （a）测角仪 由光源臂、检测器臂、试样台和狭缝系统组成。 θ-θ型测角仪：试样保持不动，光源和检测器以相同的同步转动，使X射线的入射角始终等于衍射角。 θ-2θ型测角仪：光源保持不动，检测器的转动速度是试样转动速度的2倍，使检测器的角度读数始终是X射线的入射角读数的2倍。 垂直式测角仪一般采用θ-θ模式，水平式测角仪往往采用θ-2θ模式。 ;;（b）探测器;（c）扫描方式;2）步进扫描 步进扫描又称阶梯扫描。步 进扫描工作是不连续的，试 样每转动一定的角度即停 止在这期间，探测器等后续 设备开始工作，并以定标器 记录测定在此期间内衍射线 的总计数，然后试样转动一 定角度，重复测量，输出结 果。;（d）扫描速度;一般的定性分析： 扫描方式：连续扫描 驱动方式： θ-2θ联动 靶材：一般选用铜靶 起始角度：有机物： 2°~5 °，无机物： 10°~20 ° 终止角度：60°~90 ° 扫描速度：一般选0.02°/s~0.06°/s;四种典型聚集态衍射谱图的特征示意图 ;(a) 晶态试样衍射，特征是衍射峰尖锐，基线缓平 (b) 固态非晶试样散射，呈现为一个（或两个）相当宽的“隆峰” (c) 半晶样品的谱图，有尖锐峰，且被隆拱起，表明试样中晶态与非晶态“两相”差别明显 (d) 半晶样品的谱图，不尖锐，表明试样中晶相很不完整 ;样品托;HDPE和LDPE的X射线衍射谱 （a）HDPE（高密度聚乙烯） （b）LDPE（低密度聚乙烯） ;（a）???α型晶体的IPP X射线衍射图;取向指数R H是某晶面衍射弧方位，强度分布曲线的半高宽 完全取向时所得图形为衍射点，H→0°，R=100%； 完全无取向时所得图形是圆环，H→180°，R=0%;5.4.3 结晶度的测定;5.4.4 测定材料中晶粒尺寸;D—所规定晶面族法线方向的晶粒尺寸； θ—所规定晶面族产生衍射时，入射线与该晶面族之间的夹角； β—因晶粒尺寸减小造成的衍射峰增宽量； λ—单色入射X射线波长 当β为衍射峰半高宽增宽量时，k=0.9。 当β为积分宽度时，k=1。积分宽度是指与实际线形有同样面积同样峰高的矩形的宽度。