基础-第六章固体的扩散课程.pptVIP

6.2 扩散现象和扩散方程 1. 扩散现象 纯金属中进行的扩散，原子是在同类原子中迁移，称为自扩散。例如，贴在金材料表面上放射线同位素的金箔原子进入晶格中的自扩散。 间歇固溶体中因浓度梯度的存在，溶质原子在溶剂原子中扩散以保持浓度均匀，这种扩散称为间歇扩散，如碳原子在奥氏体相中的扩散。 置换固溶体中存在浓度梯度时，还会发生溶质原子与溶剂原子之间的互扩散。 扩散的本质是一定温度下材料中存在一定数目的空位。这些热缺陷会运动、生成和复合。 2. 扩散定律－菲克定律 扩散是由热运动引起的物质的传递现象。 如果固溶体中存在浓度梯度或化学位梯度，如图6-1所示，dC/dx 0,则介质中将产生使梯度趋于均匀的定向扩散流。 1858年，菲克（Fick）对这种情况进行了定量描述，分别提出了菲克第一定律和第二定律。 1 稳态扩散－菲克第一定律 菲克分析了固态中原子从浓度高的区域向浓度低的区域流动的规律。 其数学表达式： （6-1） 式中, D是扩散系数（cm2/s ,负号表示扩散方向与x方向相反，C是溶质原子的浓度（g/cm3 或 原子数n/cm3 。 利用菲克第一定律，可对稳态扩散样品 dC/dt 0 进行计算。例如，对金属管表面淬硬处理时，管内通以渗碳气氛,时间足够长时，管壁内各点的碳浓度不再随时间变化 dJ/dx 0 ，利用 6-1 式，可以分别计算出扩散系数D及单位时间通过管壁的碳量q/t值。 2 非稳定扩散－菲克第二定律 菲克第一定律中，J、D、dC/dx可以是常量，也可以是变量。 如果扩散物质的通量J是不稳定的，即随x而变，则需要考虑与x轴垂直的两个单位平面x1与x1＋dx1，平面之间厚度为dx的体积元 图6-2 。 图6－2a表示扩散物质的浓度和距离的关系。由于 6-2 因此，J x1 将大于J x1+dx ,如图6－2b。 由于物质守恒，体积元中的浓度必然增加，浓度的改变率（dC/dt）为 （6－3） 则 （6－4） 因而 （6－5） 如果扩散系数D与浓度无关，则（6－5）式可写成 （6－6） 这就是菲克第二定律。它表述了扩散物质的浓度、通量与时间、空间的关系。 许多材料中原子的扩散，其浓度随时间都会变化，即 dC/dt 不等于零. 对这种不稳定扩散的样品，必须用菲克第二定律进行计算。 采用菲克第二定律求解扩散问题时，关键问题是要搞清问题的起始条件和边界条件，并假定任一时刻t时溶质原子的浓度是按怎样的规律分布，如正态分布、误差分布、正弦分布和指数分布等。 由式（6-7 可知，如果设定距表面x处的碳浓度为 一定值，则 为一确定值，查误差表，求得 值。 所以，x 与2 Dt 1/2成正比。 3 Kirkendall 效应 由于两个组元之间的原子以不同速率相对扩散而引起标记面漂移的现象叫柯肯达尔效应。 这种情况需要分别建立两个组元的扩散方程才能求解互扩散系数。 6.3 扩散的微观机理 1. 微观机制 原子扩散可以沿晶体的表面进行，也可以沿晶体中的缺陷（晶界、位错）进行，更可以在晶体内部通过点阵进行。 通过晶体点阵进行扩散的过程称为体扩散，或晶格扩散。体扩散机制有间歇扩散和空位扩散。 1 空位扩散 对于纯金属或间歇固溶体合金，原子都处于正常的晶格结点位置，如晶格结点某处的原子空缺时，相邻原子可能跃迁到此空缺位置，之后又 2 间歇扩散 间歇扩散, 如图6-3b所示, 是指C、H、O 这类很小的原子在金属晶体Fe中的扩散，是溶质原子通过间歇机制进行的扩散。 3 自间歇机制 在碱金属晶体中能实现这种机制，因为碱金属原子尺寸比离子尺寸小，属于体心立方结构，原子排列不紧密（图6-3c）有可压缩空间。 总之,在置换型固溶体中，空位扩散机制起主要作用，而在间歇型固溶体中,间歇扩散机制起主要作用。 2. 原子跃迁的距离 原子在晶体中的迁移，一次迁移只有一个原子间距，而迁移的方向却是无规则的，在几个可能的迁移方向的几率是一样的。 但是，应用随机行走的统计理论，可以求出大量原子在无规则跃迁次数很大情况下迁移的平均距离Rn ，n次跃迁后的平均距离为： （6－8） 其中，r为原子每次跃迁的距离。 在一定温度下，跃迁频率Г是一定的，原子跃迁的次数与时间成正比，因而原子扩散的距离与扩散时间成正比 （6－9） 3. 扩散系数 图6-4为晶体中两个相邻晶面1、2，面间距为α，截面的大小为单位面积。假定在1、2面上的溶质原子数分别为n1和n2, 每个原子的跃迁频率Г是相同的。 原子跃迁是随机的，但跃迁方向的几率是相同的,均为P。因此，在dt时间内，晶面1－2和晶面2－1的的原子数分别为： 图6-4 晶体中两个 相邻的晶面 如果 n1 n2 ,则有溶质原子由晶面1到晶面2的净流量，J＝N1-2－N2-1